Восстановление цинковой пылью в плаве

При восстановлении цинковой пылью в плаве иногда образуются побочные вещества — обычно в результате димеризации. Так, при восстановлении бензофенона получаются дифенилметан и тетра-фенилэтилен. Из антрахинона I образуются антрацен П и 9,9 -ди-антрил 1П. Фенантренхинон IV восстанавливается в фенантрен V и окись VI [c.165]

Однако восстановление цинковой пылью в плаве позволяет провести синтез в одну стадию и с лучшими результатами. [c.174]

Азобензол при восстановлении цинковой пылью и спиртовым раствором едкого калн переходит в гидразобензол с помощью этого восстановителя удается также восстановить нитробензол н е-посредственно в гидразобензол. Гидразобензол бесцветен, кристалличен, плавится при 126°. При действии сильных восстановителей он переходит в анилин, при окислении же легко превращается обратно в азобензол. Окисление происходит уже под действием кислорода воздуха хлорное железо также регенерирует азобензол. [c.404]

Метод заключается в восстановлении органического соединения цинковой пылью в плаве смеси хлористого натрия и влажного хлористого цинка при 200—310° С. Преимуществом метода является растворимость в плаве хинонов и других кислородсодержащих соединений. В этих условиях поверхность цинковой пыли свободна от окиси цинка, и активность ее увеличивается. Восстановление обычно проводят в течение нескольких минут. При восстановлении этим методом готовят порошкообразную смесь, содержащую одну часть восстанавливаемого вещества, одну часть цинковой пыли, одну часть хлористого натрия и пять частей влажного хлористого цинка. Такая смесь обычно плавится около 210° С. При перемешивании температуру смеси повышают до 300—310° С за ходом процесса восстановления можно судить по изменению окраски плава. Большинство хинонов обладает в плаве той же самой окраской, что и в концентрированной серной кислоте. В конечном счете образующийся углеводород выделяют из плава, состоящего из смеси почти бесцветной неорганической и окрашенной органической частей. Получающийся плав растворяют в воде и удаляют избыток цинковой пыли обработкой концентрированной соляной кислотой. Результирующую смесь необходимо промыть и обработать аммиаком, так как остающийся хлористый цинк может разрушить чувствительные углеводороды при их возгонке. Очистку углеводородов можно проводить также и с помощью кристаллизации или хроматографического разделения. [c.165]

Для обнаружения малых количеств ниобия осадок прокаливают и сплавляют с карбонатом калия. Прозрачный плав охлаждают и растворяют в небольшом количестве воды.-Раствор обрабатывают избытком фосфорной кислоты и нагревают до тех пор, пока он не станет прозрачным. Добавляют к раствору цинковую пыль, которая в присутствии ниобия образует окраску от коричневой до чернильночерной. Тантал при восстановлении цинковой пылью такой окраски не образует. Для обнаружения малых количеств тантала в ниобии вместо фосфорной кислоты применяют щавелевую, а вместо цинковой пыли добавляют танниновую кислоту. Желтая окраска осадка или раствора указывает на присутствие тантала. [c.126]

Восстановление цинковой пылью в плаве может быть также с успехом использовано для установления углеродного скелета природных соединений. Так, например, гиперицин XV был восстановлен до 1,14-бензбисантена XVI [c.167]

Этот комплекс разлагается при кипячении в высококипящих растворителях или при возгонке в вакууме с образованием соответствующего углеводорода. Иногда дигидропроизводное или ароматический углеводород кристаллизуется из раствора. Метод дает хорошие выходы углеводородов в тех случаях, когда восстановление цинковой пылью в плаве не протекает до конца. Это, например, наблюдается в случае 1,2-3,4-дибензтетрацен-6,11-хинона II, который [c.167]

Этим способом из гелиаптрона V получен темно-красный, весьма реакционноспособный 1,2-11,12-дибензперилен VI, тогда как восстановление цинковой пылью в плаве приводит к дигидропроизводному VII [c.168]

Стереохимия. В результате восстановления тропинона в щелочных растворах, например амальгамой натрия, получается не тропин, а стереоизо-мерный ему спирт, ф-тропин. При восстановлении другими методами, напрИг мер электролитическим путем или с помощью цинковой пыли и иодистоводородной кислоты, образуется смесь тропина и ф-тропина, которую можно разделить фракционированным осаждением пикратов, так как пикрат т ропина менее растворим. Тропин плавится при 63 , а его пикрат разлагается при 275° ф-тропин имеет температуру плавления 108°, а температура плавления его пикрата равна 258—259° (с разл.). ф-Тропин в виде бензойного эфира, тропакокаина, содержится в яванском и перуанском орехе. [c.291]

Аурамин в серной кислоте дает бесцветный раствор, который после прибавления воды становится бледножелтым. Если к водному раствору аурамина прибавить соляной кислоты, он окрасится в темножелтый цвет. При кипячении солянокислого раствора аурамина он разлагается с образованием хлористого аммония и кетона Михлера (тетраметил-диаминобензофенон), который выделяется из раствора едким натром в виде белого кристаллического порошка. Перекристаллизованный из спирта или эфира плавится при 172 -173 . Из водного раствора аурамина едкий натр выделяет желтовато-белое основание аурамина, которое после перекристаллизации из эфира плавится при 130°. Если к горячему раствору 0,1 г аурамина в 50 мл воды прибавить осторожно раствора таннина, то образуется осадок (признак основного красителя). При восстановлении аурамина цинковой пылью в уксуснокислом растворе наблюдается проходящее зеленое окрашивание. 66 Раствор иодистого калия и раствор роданистого калия вызывают в водном растворе аурамина образование интенсивно окрашенного в желтый цвет осадка. К водному раствору аурамина (1 100) прибавляют небольшой избыток едкого натра, фильтруют, подкисляют фильтрат азотной кислотой и прибавляют раствор азотнокислого серебра, при этом образуется белый творожистый осадок. [c.367]

В качестве примера восстановления соединений, не содержащих азот, можно привести восстановление бензофенона в бензгид-рол. В аппарат, снабженный обратным холодильником, огнепре-градителем (гравийным фильтром), мешалкой и рубашкой, загружают 12%-ный спиртовой раствор едкого натра и бензофе-нон. Реакционную смесь нагревают до кипения (78—82°) и через специальный штуцер с двойным затвором небольшими порциями вводят цинковую пыль. После загрузки всей цинковой пыли необходимо сделать выдержку при температуре кипения реакционной массы. Восстановление считают законченным, если коричневая окраска фильтрата от добавления цинка переходит в светло-желтую. Полученный спиртовой раствор бензгидрола отделяют отстаиванием и фильтрацией от избытка пирофорной цинковой пыли, выделяют из раствора бензгидрол выливанием на воду с разбавлением до 20%-ного содержания спирта по объему, фильтруют и сушат при температуре не выше 30°, так как продукт плавится при температуре 56°. Щелочь берут не в эквимолекулярном количестве, так как она ввиду гидролиза цинката регенерируется в процессе восстановления при использовании спирта-ректификата. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология