Правило азеотропии

Отметим далее, что во все уравнения, выражающие различные формы обобщенных правил азеотропии, индекс особой точки из концентрационного симплекса размерности т = п—1 входит с коэффициентом 2 по сравнению с индексом граничной особой точки, расположенной на элементе размерности т—1. Алгебраическая сумма индексов, взятых со своими коэффициентами, зависит только от размерности полного концентрационного простран- [c.106]

Наиболее существенный шаг сделан в работе [25], где для тройных систем выведено правило азеотропии и на его основе построено [c.94]

Поскольку индексы граничных точек, соответствующих, например, однократно тангенциальным азеотропам как наиболее распространенным, и ход траекторий в их окрестности ничем не отличаются от случая обычных нетангенциальных азеотропов, граничные однократно тангенциальные азеотропы могут быть введены в уравнения, выражающие различные формы правил азеотропии. [c.114]

Для правил азеотропии, приведенных в работах [17, 29, 51, 52], с учетом наличия однократно тангенциальных азеотропов уравнение (IV, 6) запишется в виде [c.114]

Аналогично правило азеотропии, полученное в работах [46—48], в этом случае приобретает вид [c.114]

Нетрудно заметить, что характер процессов разделения в -компонентных азеотропных смесях зависит от общего числа, типов и взаимного расположения особых точек на диаграмме фазового равновесия. В связи с этим определение структуры диаграммы состояния является необходимым и важным этапом при исследовании процессов непрерывной или периодической ректификации. Один из методов определения структуры [29, 116] базируется на предельных закономерностях фазового равновесия и формулах правила азеотропии. Метод позволяет свести к минимуму необходимую из экспериментальных данных информацию и заключается в определении структуры диаграммы состояния по температурным [c.179]

Поскольку 5)2 > О, то знак корня Я, определяется знаком тем" пературной депрессии. В результате, когда тип (и — 1)-компонент-ного азеотропа в (п—1)-компонентной системе известен и знак XI определен по знаку АТ, можно установить тип (п— 1)-компонентного азеотропа относительно га-компонентной системы. Информация такого рода для всех (п—1)-компонентных азеотропов системы позволяет выяснить полную структуру диаграммы состояния с использованием правила азеотропии. В данном случае формулу (IV, 4) целесообразно записать в виде [c.180]

Для систем с распределенными между фазами компонентами характерна одинаковая размерность симплексов паровой и жидкой фаз и однотипность признаков, характеризующих в этих симплексах различные структуры. Общее число структур производных диаграмм различной размерности может быть выявлено с помощью правил азеотропии. Однако следует учитывать, что с введением новой переменной, а именно структуры базовой смеси, каждая из структур производных смесей может различным образом располагаться относительно элемента симплекса, соответствующего базовой смеси. Например, для производной диаграммы класса 33 типа 010 возможны три варианта расположения (рис. УП, 1). [c.188]

Необходимо учитывать, что если в каждом из типов диаграмм изменить направление дистилляционных линий на обратное, то мы получим сочетания иных азеотропов. В частности, для системы 2 типа возможны сочетания бинарного и тройного азеотропов с максимумом и минимумом температур кипения. В качестве примера на рис. 142 приведены две системы, относящиеся к типу 3 и отличающиеся противоположным ходом дистилляционных линий. Аналогичные антиподы наблюдаются у всех типов диаграмм, за исключением типа 1, 9 и 10, а. Всего для тройных гомогенных смесей возможны 16 типов диаграмм фазового равновесия. Из правила азеотропии, в частности, следует, что смесей, у которых отсутствуют двойные, но имеются тройные азеотропы, в природе не существует. [c.198]

Правило азеотропии принимает вид [6] [c.105]

Закономерность, выражаемая формулой (304), была названа правилом азеотропии , поскольку она устанавливает связь между числами бинарных и тройных азеотропных смесей в тройных системах . Необходимо обратить внимание на то, что в этой формуле фигурируют числа всех бинарных и тройных азеотропов, являющихся в треугольной диаграмме как узлами, так и седлами, тогда как из трех вершин треугольной диаграммы в формуле (304) фигурирует только число вершин, являющихся узлами. В справедливости правила азеотропии легко убедиться на примере систем, для которых диаграммы изотерм-изобар и дистилляционных линий были приведены выше. Так, для системы дихлорметан — ацетон — метиловый спирт (см. рис. 49) Мз = 0, Сз = О, N =1, Сг = 1 и Л 1 = 2. Подставляя эти числа в формулу (304), получаем 2-0+ 1 Ч-2 = 2-0 + 1 +2. Аналогично для системы сероуглерод — ацетон — хлороформ (см. рис. 50) Л з = Сз = О, N = 2, Сг = О и Л/] — О, т. е. 2 0-Ь0-Ь2 = 2- 0- -2-Ь0. Для системы метилацетат— хлороформ —метиловый спирт (см. рис. 52) N3 = 0, Сз = 1, N2 = 3, Сг = 0 и Л 1 = 1 и 2-1-Ь0- 2 = 2-0-1-3- -1. [c.163]

Фтористоводородная кислота представляет собой раствор фтористого водорода в воде переменного состава. При проведении процессов перегонки (ректификация) для очистки используют, как правило, азеотроп либо более концентрированную кислоту. Поэтому вначале испаряется фтористый водород (т. кип. 19,5°), а затем азеотроп (т. кип. 111°—112°). В этом случае при газовыделении наблюдается усиленный унос примесей головными фракциями, обогащенными фтористым водородом. В первой серии опытов изучали равновесие [c.111]

Уравнение (П.40) показывает, что на диаграммах линий поверхностного разделения должно быть определенное соотношение между числами особых точек различного типа. Поскольку поведение линий поверхностного разделения и изолиний поверхностного натяжения взаимосвязано, то формула (П.40) выражает также закономерности, свойственные диаграммам поверхностного натяжения в тройных системах. Формула (И.40) является аналогом правила азеотропии в термодинамической теории равновесия между жидкостью и паром [8]. [c.47]

Эксперим. исследования систем с тройными A. . очень трудоемки. Поэтому большую роль здесь играют теоретич. представления о возможных видах диаграмм состояния. Широко используется для этого правило азеотропии, к-рое качественно связывает кол-во и типы двойных и тройных азеотропов в системе. Поскольку в тройных системах изо-барич. поверхности т-р кипения имеют хребты и впадины, то для проведения ректификации удобными становятся выделенные ими отдельные области параметров. [c.47]

Формула (IV, 5) представляет собой известное правило азеотропии, установленное для тройных систем с помошыо формулы Пуанкаре [38] в работе [25]. Отметим, что работа [25] вообще сыграла большую [c.73]

Вещественность корней уравнения (VII, 31) свидетельствует о том, что особые точки траекторий экстрактивной ректификации с нелетучим агентом будут обобщенным узлом или обобщенным седлом. Так как сечение = onst полного симплекса жидкой фазы для систем с нелетучим агентом 5 является симплексом размерности п — 2, то диаграммы траекторий ректификации в условиях бесконечного орощения (m = m=l) будут иметь особые точки внутри (/г —2)-мерного симплекса и на его границах. Для указанного симплекса, по тем же соображениям, что и в главе IV, можно использовать формулы правила азеотропии, которое в данном случае может быть названо правилом псевдоазеотропии. Характерно, что число типов диаграмм, например, в сечениях тетраэдра будет равно числу типов диаграмм трехкомпонентных смесей, подробно рассмотренных в главе IV. [c.202]

Однако теоретический анализ был посвящен главным образом локальным характеристикам особых точек, а из нелокальных характеристик — общим соотношениям между возможными числами особых точек разного типа (правила азеотропии). Кроме того, были разработаны вычислительные методы для определения расположения в концентрационном симплексе (в основном для трехкомпонентных смесей) некоторых структурных элементов (сингулярных с-линий [13] сингулярных дистилляционный линий 9], хребтовых и лощинных линий на поверхности температура кипения — состав [9, 10]). Взаимному расположению траекторий ректификации и границ областей ректификации посвящены интересные работы [15, 16]. [c.15]

Серафимов Л.А. Правило азеотропии и классификация многокомпонентных смесей. Л1. Диаграммы трехкомпонентных смесей. -Журн. физ. химии, 1970, т.44, № 4, с. I02I-I027. [c.74]

Соотношение между числом особых точек линейных дифференциальных уравнений первого порядка было выведено Пуанкаре [162]. Используя это соотношение, Гуриков получил для трехкомно-нентных смесей правило азеотропии [161], математическое выражение которого имеет вид [c.193]

Правило азеотропии было распространено на четверные системы Серафимовым [ЖФХ, 42, 252 (1968)] и на системы с произвольным числом компонентов Жаровым [ЖФХ. 43, 2784 (1969) Вестн. ЛГУ № 10. вып. 2, 155 (1969)]. [c.163]

Следует подчеркнуть, что правило азеотропии и вытекающая из него классификация тройных систем основана на том, что в бинарной системе возможен один азеотроп, а в тройной системе—лишь один тройной азеотроп. Между тем, термодинамика не исключает образование двух азеотропов в бинарной системе [2]. Как упоминалось, в последнее время экспериментально показано наличие двух бинарных азеотропов в бинарной системе бензил — перфторбензол [147]. Наличие двух бинарных азеотропов может порождать образование в тройной системе двух тройных азеотропов (из них один, очевидно, должен быть седловинный), что должно чрезвычайно усложнять ход изотерм-изобар и процесс простой дистилляции. Однако детальное рассмотрение этого вопроса в рамках настоящей работы представляется нецелесообразным. [c.174]

Смеси жидкостей, соответствующие экстремальным точкам на рассмотренных кривых, называют азеотропическими смесями (азеотро-пами) или нераздельно кипящими — они кипят как одно целое при постоянной температуре и не разделяются путем перегонки. Если разделить диаграммы типа приведенных на рис. 110 на две части вертикальной чертой — часть правее азеотропа и часть левее его. [c.305]

Серафимов Л. А. Правило азеотропии и классификация многоком понентных смесей. VII. Диаграммы трехкомпонентных смесей. — Журн физ. химии, 1970, т. 44, вып. 4, с. 1021 —1027. [c.95]

Таким образом, диаграмма составов гексатопа характеризуется наличием 10 особых точек, 7 из которых принадлежат верош-нам концентрационного симплекса, а 3 - бинарным азеотропам.Это подтверждается применением правила азеотропии, которое для пчсомпонентной смеси запишется, ках [3] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология