Изобары температур кипения ИТК поверхность

Экспериментально показано, что ректификационный метод не всегда приводит к точным результатам (рис. 34, а, точки М и М ). При исследовании положительных тройных азеотропов ошибка может быть обусловлена слишком плоской поверхностью изобар температур кипения, особенно вблизи азеотропной точки. Поэтому лучше применять комбинированный метод (см. стр. 23—32). Этот метод заключается в получении при помощи ректификации основ- [c.68]

Метод звезды заключается в определении формы отрезков ЕР, В1 и МН трех изобар температур кипения, лежащих неподалеку от точки Аг, представляющей ожидаемый состав тройного положительного гомоазеотропа А, В, Н). Если эти отрезки выбраны правильно, то два из них будут характеризоваться наличием минимума температуры кипения ф1 и ЕР). Состав тройного азеотропа можно затем найти интерполяцией. В зависимости от степени кривизны изобарной поверхности температур кипения состав азеотропа может быть определен, таким образом, с относительно высокой точностью. [c.70]

При определении точного состава четверного гетероазеотропа возникают значительные трудности. Если для выделения основной фракции дистиллята, образованного двумя сосуществующими жидкими фазами, используется ректификационный метод, то отбор двух жидких фаз должен производиться в соотношении, точно соответствующем составу гетероазеотропа. Кроме того, очень плоская поверхность изобар температур кипения может явиться причиной ошибки при получении основной фракции, идентичной по составу с действительным гетероазеотропом. [c.82]

Малая кривизна поверхности температур кипения вблизи точки )Az означает, что для приготовления смесей О, R, S ти V с цепью определения четырех соответствующих отрезков изобар температур кипения следует применять очень чистые вещества. [c.104]

Графически данные о равновесии жидкость—пар в тройных системах обычно представляют в виде проекций изотермо-изобар поверхности температуры кипения или проекций изотермо-изобар поверхности давления пара. Для иллюстрации приведем раз- [c.80]

Рис. IV.3. Проекции изотермо-изобар поверхности температуры кипения при 1013 гПа в системе ацетон — хлороформ—этанол

Рис. IV.4. Проекции изотермо-изобар поверхности температуры кипения при 1013 гПа в системе уксусная кислота (А) — муравьиная кислота (В) — вода (С)

Рассмотрим кратко диаграммы тройных систем с расслаиванием жидкой фазы. В качестве примера возьмем систему пропанол — пропилацетат — вода, изученную с большой подробностью [43]. На диаграмме рис. IV.5, а по-строены проекции изотер- мо-изобар поверхности температуры кипения, на ней же нанесена бинодальная кривая и ноды жидкость—жидкость при температурах кипения растворов. В системах с расслаиванием поверхность температуры кипения не гладкая, над областью существования двух жидких фаз она имеет вид линейчатой поверхности, образо- [c.83]

Уравнение ( 1.56) позволяет определить направление хода изотермо-изобар поверхности пара при любом составе пара, для которого известен состав равновесного раствора. Метод пригоден для качественного обнаружения как случайных, так и систематических ошибок в эксперименте. Определенные расчетом направления изотермо-изобар могут быть изображены на треугольнике составов отрезками касательных прямых. Совокупность таких отрезков должна показывать расположение изотермо-изобар пара, возможно сравнение с изотермо-изобарами, построенными на основании измерений или температур кипения или давления. Кроме того, можно обнаружить нарушения закономерности расположения указанных отрезков, что будет связано со случайными ошибками. Для иллюстрации метода приводятся диаграммы на рис. 1.5. [c.150]

И, наконец, если твердое тело подвергается действию газа Мг при температуре, близкой к температуре кипения последнего, то величина сорбции должна быть значительной, причем будет иметь место как физическая адсорбция, так и хемосорбция вещества с образованием связей типа (8 — М)х и (8 — М)г,. При повышении температуры физически адсорбированные молекулы будут удаляться с поверхности адсорбента. Дальнейшее повышение температуры должно обеспечить активацию, достаточную для перехода большего количества газа в хемосорбированное состояние [преимущественно с образованием связей типа (8 — М)у]. Еще большее повышение температуры будет приводить к десорбции хемосорбирован-ного вещества. Если эти данные выразить в виде изобары адсорбции (см. рис. 5), то последняя будет иметь минимум и максимум, как это схематически показано на рис. 5, а. [c.32]

В простейшем случае объектом исследований обычно являются двухкомпонентные системы, состоящие из металла и инертного носителя. Практика раздельного измерения поверхности показывает, что в этом случае чаще всего используются газы с низкой температурой кипения и большим сродством к металлам водород, кислород и окись углерода. Их хемосорбция на металле при достаточно высоких (не ниже комнатной) температурах велика, физическая же адсорбция на носителе с развитой поверхностью пренебрежимо мала, а хемосорбция на носителе хотя и измерима, однако минимум ее всегда может быть установлен измерением изобар адсорбции. [c.215]

Если количества вещества недостаточно для применения комбинированного метода, можно использовать только эбуллиометриче-ские измерения, позволяющие исс Гедовать форму вогнутой трехмерной поверхности изобар температур кипения в непосредственной [c.69]

Проведенные эксперименты показали применимость эбуллиометрического метода при исследовании двуположительно-отрицательного азеотропа. Любой отрезок изобар температур кипения можно исследовать с достаточной точностью. Это справедливо не только для хребтовой линии С )АгВ (см. рис. 60, а—в), но и для долинных поверхностей появляющихся во всех тех случаях, когда имеются один или два положительных бинарных азеотропа Р, Н) и А, Н). Долипные линии соединяют точку бинарного азеотропа (или точки в случае двух азеотропов) с точкой )Аг. [c.101]

В связи с малой кривизной поверхности температур кипения для определения состава тройного азеотропа приходилось исследовать очень большое число отрезков изобар температур кипения. В этих исследованиях применяли сравнительный эбуллиометрический метод. На рис. 76 дана пространственная модель исследованной системы. [c.112]

Будет ли вершина концентрационного треугольника или азеотропная точка точечной изотермой-изобарой или через ее пройдет изотерма-изобара конечной протяженности зависит от соотношения температур кипения компонентов системы и азеотропов. Из очевидных геометрических соображений следует, что вершина концентрационного треугольника является точечной изотермой-шобарой, если вблизи нее по сторонам треугольника концентраций кривые температур кипения обеих бинарных смесей имеют наклон одинакового знака, т. е. температуры кипения возрастают или убывают по направлению к вершине. В этом случае часть поверхности температуры кипения вблизи вершины (поднята или опущена и концевые точки линии пересечения этой поверхности с горизонтальными плоскостями (7 = onst) будут лежать на сторонах, сходящихся в вершине. В этом легко убедиться, рассматривая рис. 35—37, на которых изображены изотермы-изобары дистилляционные линии для ряда трехкомпонентных систем. Если вблизи вершины кривые температур кипения имеют разные наклоны, то, как -можно убедиться из рис. 35—37, через эту вершину проходит изотерма-изобара конечной протяженности. [c.118]

В качестве примера на рис. 114 изображены изотермы-изобары в системе метилацетат (1) — хлороформ (2) — метиловый спирт (3). Первые два компонента образуют бинарный азеотроп М с максимумом температуры кипения. Поскольку в концентрационном треугольнике компонент, противолежащий стороне 12 (метиловый спирт), имеет более высокую температуру кипения, чем два других, на поверхности температур кипения смесехг между точками Л/ и 3 возникает хребет. Образование же в бинарных системах метилацетат — [c.293]

Направления касательных характеризуются хорошей внутренней согласованностью и передают особенности хода изотерм-изобар, связанные с существованием седловцны на поверхности температур кипения. [c.308]

Рис. 40. Эбуллиометрическое. определение положения азеотропной линии ОО (пять сечений изобарной поверхности температур кипения было сделано после того, как две изобары СгН5 ОНВ и С2Н5 ОЯК определили положение гетероазеотропной линии в треугольнике Гиббса в другой системе этанол был заменен ацетоном),

Образование азеотропов в трехкомпонентной системе обусловливает усложнение зависимости температуры кипения смесей от состава. На поверхности температур кипения появляются вмятины или возвышения, могущие вызвать образование нескольких семейств изотерм-изобар. [c.157]

В качестве примера рассмотрим систему дихлорметан (А) — ацетон (В) — метиловый спирт (С), ход изотерм-изобар и дистилляционных линий в которой изображен на рис. 49. В этой системе имеются два бинарных азеотропа с минимумом температуры кипения дихлорметан — метиловый спирт т] (/кип = 39 °С) и ацетон — метиловый спирт /Пг ( ип = 54,6°С). Наличие азеотропов порождает распадение изотерм-изобар на два семейства. Одно из них примыкает к стороне АВ, а другое к вершине С. Соответственно с этим, в рассматриваемой системе ход процесса дистилляции будет зависеть от того, каков состав начальной смеси. Вследствие этого на поверхности температур кипения образуется лощина, конечными точками которой являются точки т и гп2, а изотермы-изобары выходят на стороны АВ и АС. Лощинная линия тхт2 делит изотермы-изобары на две части, поэтому ход процесса дистилляции в рассматриваемой системе зависит от состава начальной смеси. [c.157]

Рассмотрим первоначально трехкомпонентную систему, которая состоит из компонентов Ai — Л2 — Лз.-Используя эбулиоскопи-ческие методы, определим температуры кипения ряда растворов и построим изотермо-изобары (рис. VI. 34). Анализируя структуру диаграммы, представленной на рис. VI. 34, можно заметить, что на поверхности температур кипения образуются складки, отвечающие линиям наибольших (AiMh) и наименьших (Л2Л3) температур. Эти складки (их называют также хребтами и лощинами) пересекаются в точке 5, образуя тройной азеотроп седловидного типа. С помощью изотермо-изобарической диаграммы легко представить ход процессов простой дистилляции. Размещение дистилляционных линий в концентрационном треугольнике описывает (рис. VI. 35) изменение состава кубовой жидкости при периодической ректификации растворов с помощью аппарата, эквивалентного одной теоретической ступени разделения. Из рис. VI. 35 видно, что в данной системе имеются разделяющие дистилляционные линии, триангулирующие концентрационный треугольник на четыре части, в каждой из которых имеются свои исходные и конечные точки дистилляционных линий. [c.411]

В работе [бЗ предложено определять хребтовые и ло-щинные линии на поверхности кривых температур кипения и давления градиентным методом, совмещенным с поиском максимальной кривизны изотерм-изобар на фазовой диаграмме. Этот метод был использован для расчета границ областей дистилляции в тройных смесях. Но его применение для многокомпонентных систем затруднено вследствие многомерности изотерм-изобар и границ дистилляционных областей, [c.46]

Получается объемная диаграмма, на которой состояние фаз можно представить уже поверхностями температур (или давле-, нпя). Точки на этих поверхностях соответствуют состояниям тройной системы при различных температурах (давлениях). Если пересечь объемную диаграмму плоскостью, параллельной основанию, которая является плоскостью постоянных температур (или давлений), и точки пересечения этой плоскости с поверхностью температур-(или давл ия) спроектировать на треугольник составов, то.получим плоскую диаграмму с плавными кривыми линиями. Эти линии называются изотермами-изобарами. Все растворы, составы которых лежат на одной изо-терме-изобаре, при заданном давлении имеют одинаковую температуру кипения (или при заданной Температуре одинаковое давление). [c.136]