Диаграммы состояния и характеристика структуры

С позиций статистической термодинамики растворов диаграммы состояния в области составов, соответствующих однофазному состоянию растворов, могут быть дополнены линиями, ограничивающими области существования различных ассоциативных структур гетерофазных флуктуаций, кластеризации молекул, заполнения активных центров макромолекул. Эти области наблюдаются и экспериментально регистрируются в различных системах полимер —растворитель и не являются специфическими для систем полимер—вода (рис. 6.3). По сути дела, именно эти зоны диаграмм фазового состояния и исследуются экспериментально, а получаемая при этом информация используется для характеристики состояния и парциальной подвижности молекул низкомолекулярного компонента в растворах, а следовательно, и для установления механизма взаимодействия компонентов. Следует иметь в виду, что вблизи бинодальной кривой в области по определению Я. И. Френкеля развитых гетерофазных флуктуаций [185], одновременно сосуществуют и кластеры, и локализованные, и свободные молекулы диффузанта, в частности воды. По мере уменьшения p/ps (бинодаль в бинарной системе соответствует p/ps=l), т. е. движения фигуративной точки в область малых концентраций низкомолекулярного компонента, происходит последовательное вырождение указанных выше типов ассоциативных структур. Заметим, что для некоторых систем удается выделить на диаграмме фазового состояния область концентраций, в пределах которой увели- [c.217]

ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА СТРУКТУР ПРИ ТЕМПЕРАТУРАХ ОБРАБОТКИ ДАВЛЕНИЕМ [c.281]

Систематизированы и обобщены сведения о сульфидах — непосредственных соединениях элементов Периодической системы Д. И. Менделеева с серой. Предложена классификация сульфидов, приведены известные в настоящее время диаграммы состояния систем металлов и неметаллов с серой. Дана характеристика кристаллических структур сульфидов различного состава, их физико-химических свойств, а также химико-аналитическая характеристика сульфидных фаз. Подробно описаны общие методы получения сульфидов и особенности синтеза отдельных сульфидных фаз. Указаны существующие и перспективные области использования сульфидов в промышленности и технике. [c.2]

На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА СТРУКТУРЫ [c.214]

Таким образом, проведенные в последние годы исследования показали, что в частично-совместимых полимерных системах взаимодиффузия является одним из основных механизмов формирования адгезионной зоны, в пределах которой в соответствии с диаграммой фазового состояния и структурой полимерных растворов возникают различные слабые слои , т. е. слои и зоны с низкими прочностными характеристиками по сравнению с адгезивом и субстратом. Естественно, что в общем случае кинетика нарастания адгезионной прочности определяется кинетикой образования самого слабого слоя . В частном случае, когда определяющей прочностной характеристикой такого слоя является локальный градиент концентрации (свойств), кинетика изменения F(t) аналогична кинетике диффузионного процесса. [c.266]

А. А. Лебедевым и развитая его учениками [21—24], близка к микрокристаллической теории строения жидкостей, созданной Я. И. Френкелем [25, 26]. Стекло рассматривается как скопление микроструктурных образований, по своим кристаллохимическим характеристикам аналогичных кристаллическим силикатам и кремнезему, химическая природа которых определяется составом стекла — его диаграммой состояния. Микрокристаллические образования в структуре стекла называются кристаллитами, которые являются не просто обломками соответствующих нормальных кристаллических решеток, а представляют собой крайне малые и сильно деформированные структурные образования, разделяющиеся аморфными прослойками. Можно полагать, что центральная часть кристаллитов имеет строение, наиболее близкое к структуре, соответствующей нормальной кристаллической решетке, а при переходе к периферии в строении кристаллитов происходят все большие деформации, так что в периферийной области, граничащей с другими кристаллитами, структура оказывается аморфной. [c.9]

Эта глава посвящена принципам автоматизированной переработки информации, которую несет в себе топологическая структура связи ФХС. Одно из преимуществ топологической формы описания ФХС состоит в том, что топологическая модель в виде диаграммы связи не только наглядно отражает структуру системы и ее основные количественные характеристики, но и допускает эффективную организацию автоматизированных процедур, рассчитанных на машинное исполнение, для преобразования диаграммной информации в другие формы в форму уравнений состояния ФХС в форму блок-схем аналого-цифровых моделей ФХС или сигнальных графов, минуя в том и в другом случае стадию вывода системных уравнений наконец, в форму передаточных функций по различным каналам. Таким образом, для получения необходимой количественной информации о ФХС исследователю необходимо построить диаграмму связи объекта и ввести ее в ЭВМ для реализации всех последующих автоматизированных процедур. [c.291]

На основании измерении силы распространения, с которой пленка действует на барьер ЕР (рис. 3), было установлено, что для многих веществ она прогрессивно уменьшается по мере увеличения площади пленки. Нанося на диаграмму силу по отношению к площади при относительно больших площадях, мы получим кривую показанного на рис. 4 типа, где сила постепенно уменьшается с увеличением площади. Другими словами, на поверхности существует структура, способная к непрерывному неограниченному расширению, если противодействующая этому распространению сила достаточно понижается. Единственное известное состояние вещества, отвечающее такой характеристике, это — газ . [c.69]

Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]

Вместе с тем даже при условии точного определения положения равновесной пограничной кривой можно лишь уточнить, в какой области составов и температур система является одно- или двухфазной. По фазовой диаграмме нельзя уточнить характеристики системы в области двухфазного состояния с незавершенным фазовым разделением. Такие характеристики могут быть получены путем определения с помощью термодинамических циклов свободных энергий смешения компонентов в присутствии наполнителя [638] или путем определения термодинамических параметров взаимодействия Хдв для бинарных систем в присутствии наполнителя. Определения Хав> проведенные методом обращенной газовой хроматографии [631, 640] для расплавов бинарных смесей в присутствии наполнителей, показали, что в зависимости от состава и содержания наполнителя может наблюдаться как повышение, так и понижение параметра Хдв, т.е. изменение термодинамической устойчивости носит достаточно сложный характер. При введении наполнителей в бинарные смеси кристаллизующихся полимеров вследствие изменения термодинамической устойчивости в расплаве изменяется и степень кристалличности компонентов т.е. существует взаимосвязь структуры и термодинамической устойчивости наполненной системы). [c.241]

В большом цикле статей, касающихся вопросов металловедения, изложены условия образования, свойства и особетшсти различных структурных с оставляющих, приведены диаграммы состояния, указаны характерные особенности процессов кристаллизации веществ и т. п. ЭНМ содержит значительное количество статей об обработке материалов, приводящей к изменению их структуры, фазового и химического состава, конечных свойств. В них освещены физические и химические основы процессов обработки, их цель и основные отличительные особенности, приведены характеристики используемого оборудования. Большое место в ЭНМ отведено статьям о создании неорганических покрытий и самих покрытиях. В этих статьях описаны принципы [c.5]

На диаграмме состояния различают знантиотронные превращения (рис., а), для которых кривая полиморфного превращения расположена в устойчивой области, что определяет возможность взаимных переходов, и монотропные превращения (рис., б), для к-рых кривая полиморфного превращення расположена в иеус-тойчивм" области, что определяет невозмозкыость обратимых переходов. Механизм и скорость полиморфных превращений определяются энергетическими характеристиками исходных и конечных структур, зависящих от типа хим. связи и способа размещения атомов в структуре. У модификации, устойчивой нри более высокой т-ре и характеризующейся большей внутренней энергией, меньше координационные числа, больше межатомные расстояния или иной тин хим. связи. Полиморфные превращения могут быть связаны с изменением вторичной координации [c.220]

Превращение в области твердого раствора a-Fe, констатированное многими исследователями [553, 554, 557, 560], происходит вследствие образования сверхструктуры FegSi. Это сопровождается повышением электропроводности и хрупкости сплавов. Структура этой фазы определена Фрагменом [561] и Джеттом [560] характеристика элементарной ячейки приведена в табл. 2. На диаграмме состояния системы Fe—Si область существования фазы Fe.qSi не показана, так как она еще недостаточно установлена [562, 563]. Не была эта область точно установлена и при пересмотре диаграммы состояния системы Fe—Si в части, содержащей О—30% Si [549], хотя и указывались новые ai- и ag-фазы, существующие при температурах выше 1000°. Фаза т), ранее считавшаяся FegSig [c.190]

Подробные сведения о монокристаллах сверхтвердых и тугоплавких соединений приведены в работе [52]. Помимо описания процесса выращивания отдельных кристаллов рассмотрено современное состояние теории структуры карбидов и боридов. Приведены диаграммы состояния М—С (где М—Т1, 2г, N5, Та), кристаллические структуры представленных на них фаз и ряд физических характеристик соответствующих карбидов. Последние подробно описаны и в других библиографических источниках [], 17, 45, 53> 54]. Для карбидов вида М—С характерной кристаллической решеткой является ГЦК для соединений вида МВг характерен структурный тип АШг. Помимо указанных видов соединений для -элементов IV—VI групп характерны также типы МгС, МВ, МВ12 и ряд других. [c.43]

Топологическая модель в форме диаграммы связи, во-первых, наглядно отражает структуру системы и, во-вторых, служит ее исчерпывающей количественной характеристикой. Построенная диаграмма связи технологического процесса является исходной для всех дальнейших формальных процедур преобразования диаграммы в другие формы описания объекта в форму дифференциальных уравнений состояния, в форму блок-схем численного моделирования, в форму передаточных функций по различным каналам (для линейных систем), в форму сигнальных графов и др. Каждая из этих преобразующих процедур реализуется в виде соответствующего вычислительного алгоритма на ЦВМ и будет подробно рассмотрена в книге. [c.4]

Информационная насыщенность и функциональная емкость элементов и связей ФХС в сочетании с эвристическими приемами построения топологических структур ФХС, понятием операционной причинности, правилом знаков, формально-логическими правилами совмещения потоков субстанций в локальной точке пространства и правилами объединения отдельных блоков и элементов в связные диаграммы позволяют создать эффективный метод построения математических моделей ФХС в виде топологических структур связи (диаграмм связи). Топологическая модель ФХС в форме диаграммы связи, во-первых, наглядно отражает структуру системы и, во-вторых, служит ее исчерпывающей количественной характеристикой. Путем применения чисто формальных процедур диаграмма связи без труда трансформируется в различные другие формы описания ФХС в форму дифференциальных уравнений состояния в форму блок-схемы численного моделирования (или вычислительного моделирующего алгоритма) в форму передаточных функций по различным каналам (для линейных систем) в форму сигнальных графов. Каждая из этих преобразующих процедур реализуется в виде соответствующего вычислительного алгоритма на ЭВМ и будет подробно рассмотрена в книге (см. гл. 3). [c.9]

Корреляционные диаграммы позволяют в ряде задач понять в простых терминах особенности электронной структуры молекул и связанные с ней ее геометрические характеристики. Молекула ОН2 изогнута, а молекула М Нг линейная. Наиболее прямолинейный путь в исследовании геометрических характеристик сводится к вычислению полной энергии как функции угла Н-М -Н и поиск минимума на соответствующей потенциальной поверхности. А. Уолщу удалось найти с использованием корреляционных диаграмм простое качественное объяснение линейной структуры одних трехатомных молекул и изогнутой формы других см. [20]. В ходе доказательства делают существенное предположение сумма орбитальных энергий занятых состояний предполагается изменяющейся подобно полной энергии. [c.218]

Химики используют в своих рассуждениях мысленные образы, структурные формулы (СФ), структуры Кекуле, диаграммы ORTEP. Однако в меньшей мере используется основная математическая структура этих конструкций. Нашей целью будет разработка алгебраических и топологических характеристик такой структуры первоначально для квантовой химии (молекулы, стадии молекулярных реакций), затем в известной степени для химической кинетики и динамики (нахождение возможных путей, механизмов, определение их стационарных состояний, устойчивости, колебаний). Для квантовой химии, т. е. микрохимии , будут разработаны правила с целью получения обычным путем основных электронных характеристик молекул [система уровней молекулярных орбиталей (МО), реакционная способность, устойчивость к искажениям] и в некоторых математических классах непосредственно из структурных формул или диаграмм ORTEP. На макрохимическом уровне, т. е. при нахождении всех математически возможных путей синтеза, механизмов, при разработке правил стадия/соединение, связывающих число реагентов, продуктов, интермедиатов, катализаторов, автокатализаторов с числом элементарных реакционных стадий в химической смеси и затем с динамическими неустойчивостями, будут использоваться представления иного типа — реакционные схемы, являющиеся графами с двумя типами линий и двумя типами вершин [I]. [c.73]

Предположение о сложной структуре рентгеновских Kai,2-линий атомов переходных элементов в некоторых соединениях и экспериментально установленный факт зависимости индекса асимметрии этих линий от валентного состояния атома в соединении делают возможным использование этой рентгеноспектральной характеристики вкачестве нового чувствительного свойства в методе физико-химического анализа. Систематическое определение величин индекса асимметрии Kai,2-линий атомов переходных элементов в сплавах и сопоставление полученных таким образом диаграмм с диаграммами состав — свойство , построенными на основании изучениямакроскопических свойств, должно, как можно предполагать, пролить дополнительный свет на сущность явлений, происходящих в сплавах. С этой точки зрения интересно изучение твердых растворов. Экспериментальное исследование характера взаимодействия между разноименными атомами в них обычными приемами физико-хими-ческого анализа затруднительно и поэтому не привело еще к достаточно определенным выводам. [c.72]

Существенно, что с физико-химической точки зрения все эти понятия несут различную информационную нагрузку. Так, согласно [110], система компонентов может быть определена целым рядом термодинамических и кинетических характеристик. Обязательными среди них являются диаграммы фазового и физического состояния парциальные коэффициенты самодиффузии компонентов в растворах термодинамические параметры смещения компонентов и состояния межфазной поверхности. Охарак-теризовывая же материалы и композиции, следует говорить о конкретной надмолекулярной и фазовой структуре, кинетической устойчивости данной структурной организации. Главная особенность системы компонентов состоит в том, что они определяют ее термодинамически равновесное состояние, тогда как в характеристиках композиций и материала заключена в больш.ей степени информация о метастабильном состоянии системы, т. е. их удаленности от термодинамического равновесия. Поэтому понятие система компонентов , так -как она определена выше, несет в себе информацию о тенденциях в изменении структуры, фазового состояния и свойств материала и композиции. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология