Внутренние клешневидные комплексные соединения

Внутренние клешневидные комплексные соединения [c.29]

Хелатными соединениями называют циклические ( клешневидные ) комплексные соединения ионов металлов с органическими реагентами, образующиеся путем присоединения к иону металла не менее двух донорных атомов молекулы реагента. Такие соединения чаще всего получаются вследствие одновременного замещения протонов в молекуле реагента и образования координационной связи с другими донорными атомами. Хелатные соединения могут быть нейтральными или заряженными, а их внутренняя координационная сфера либо полностью занята анионами (молекулами) реагента, либо включает еще и другие донорно-активные вещества. В некоторых случаях, когда образуются координационно ненасыщенные хелаты, в их внутренней координационной сфере молекулы воды могут замещаться незаряженными молекулами реагента. [c.164]

В связи со сказанным целесообразно рассматривать внутренние комплексные соли как частный случай клешневидных соединений, сохранив это название лишь для внутренних комплексных солей первого порядка, т. е. для солей-неэлектролитов. Если таким образом ограничить понятие о внутренних комплексных солях, то, исходя из общих представ.лений координационной теории, очень легко установить связь между валентностью (зарядом) центрального иона, его координационным числом и составом образуемых им внутренних комплексных солей. Действительно, если центральный ион характеризуется зарядом (валентностью) 2 и к. ч. 4, то внутренние ком-п.лексные соли должны содержать две группы, связанные главной валентностью, и две группы, связанные побочной валентностью. Если при этом иметь в виду соединения, содержащие только циклические группировки, то общая формула соответствующих внутренних комплексных солей будет [c.509]

Обе эти соли, будучи клешневидными соединениями, не относятся к категории внутренних комплексных солей и приводятся здесь то.пько для демонстрации исключения из правила, согласно которому циклы с числом атомов, превышающим шесть, являются неустойчивыми. [c.514]

В иностранной литературе вместо термина внутренняя комплексная соль применяется термин клешневидные соединения. Это более широкое понятие. В него включаются как внутренние комплексные соли первого порядка, являющиеся неэлектролитами, плохо растворимые в воде и хорошо растворимые в неполярных растворителях, так и внутренние комплексные соли высшего порядка, являющиеся электролитами. [c.124]

В Б отмечалось, что атом металла в молекуле внутрикомплексного соединения входит в состав цикла, будучи связан, по крайней мере, с двумя различными атомами этой молекулы, причем хотя бы с одним из них так называемой координационной связью (возникающей за счет принадлежавшей этому атому неподеленной пары электронов). Группы атомов, принимающих участие в комплексообразовании с металлом, называют комплексообразующими. Внутренние комплексные соли часто называют клешневидными или хелатовыми соединениями [c.67]

Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения во внутренней сфере содержат циклы, образуемые би- или полидентатными лигандами. Напрнмер, с комплексообразователем Ме иоиы SO4 , iOl" II молекулы гликокола NH2—СНз—СООН. этилендиамина NHg—СНа—СН2—NH2 образуют соответственно следующие циклические вещества [c.199]

Как видно из приведенных примеров, клешневидные комплексные соединения характеризуются обычно медленным протеканием реакций. Особенно медленными являются реакции образования кохмплексов внутренне-орбитального типа (как, например, rY- и СоУ-), протекающие несравненно медленнее, чем внешнеорбитального FeY-, хотя константы устойчивости их почти одинаковы [80]. Однако у обоих типов соединений образование и распад комплексов с несколькими клешневидными циклами является существенным кинетическим фактором, равноценным влиянию электронной структуры. [c.99]

ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (внутренние комплекспые соли) — комплексные циклич. (хелатные или клешневидные) соединения, содержащие внутрисферные поликоординационные заместители, присоединенные к центральному атому металла как за счет главной, так и за счет побочной валентности, и не содержащие, кроме указанных заместителей, никаких других аддендов. [c.302]

Здесь уран соединен с сульфогидратной серой дитиокарба-мата путем замещения водорода в группе 8Н (солеобразующая группа), а также с тиосерой путем координационной связи (комплексообразующая группа). В иностранной литературе вместо термина внутренняя комплексная соль применяется термин клешневидные соединения , но это несколько более широкое понятие, так как в него входят не только вышеупомянутые внутренние комплексные соли, являющиеся неэлектролитами, но и внутренние комплексные соли, являющиеся электролитами. [c.397]

Протравные свойства оксизамещенных флавона и флавонола, т. е. их способность фиксироваться на волокне при участии квасцов или гидроокисей металлов, объясняются таким положением ОН-групп по отношению к группам СО, при котором с участием нонов металлов возможно образование циклических (клешневидных, хелатных) солей. Это видно из формул (HI) и (IV). Возможно, как это наблюдается у оксиантрахинонов (стр. 268), ОН-группы в положении 5 особенно активны. При замещении атома водорода атомами некоторых металлов возникает клешневидная связь и образуются внутрикомплексные соли или адсорбционные соединения, обнаруживающие интенсивную желто-зеленую или сине-зеленую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. На этом основаны чувствительные методы обнаружения соответствующих металлов" , так как растворы самого морина в спирте или едкой щелочи не флуоресцируют. Таким образом, и морин можно с большой чувствительностью обнаружить по образованию его флуоресцирующих соединений с металлами. Наилучшим методом является проведение реакции между исследуемым раствором и щелочным раствором бериллата щелочного металла или кислым раствором хлорида циркония. В первом случае появляется желто-зеленая, во втором—сине-зеленая флуоресценция (варианты I и П). Образующееся при реакции морина с бериллатом щелочного метал-ла флуоресцирующее вещество является растворимым соединением, в котором бериллий входит составной частью во внутренний комплексный анион, как это видно из формул (V) и (Va). При взаимодействии морина с цирконием" в солянокислом растворе может происходить химическая адсорбция морина на поверхности коллоидно диспергированных продуктов гидролиза хлорида циркония формула (VI) схематически изображает гидрозольные частицы такого продукта адсорбции. [c.583]

В качестве химических стабилизаторов ПВХ возможно использование внутренних комплексных солей — хелатных или клешневидных соединений Их действие основано на связывании в соответствующие комплексы активных галогенидов металлов, катализирующих распад ПВХ, часто во взаимодействии с НС1. Некоторые из стабилизаторов этого типа являются диенофильными реагентами, разрушающими полиеновые структуры, образующиеся в результате дегидрохлорирования полимера . Однако существенного значения эти соедицения не приобрели, поскольку они неконкурентоспособны с другими известными стабилизаторами ПВХ подобного действия (в первую очередь промышленными металлсодержащими стабилизаторами и органическими фосфитами). Поэтому внутрикомплекеные металлсодержащие стабилизаторы пока представляют ограниченный интерес. [c.205]