Металлсодержащие стабилизаторы

Третья группа соединений металлов представляет большой научный и практический интерес, так как их можно использовать з качестве металлсодержащих стабилизаторов — акцепторов НС1. [c.68]

Эффективные стабилизаторы ПВХ — комплексообразующие органические соединения, например эфиры фосфористой кислоты. Последние используют исключительно в синергических смесях с металлсодержащими стабилизаторами. [c.61]

Количество стабилизатора, необходимое для достижения оптимального действия, в большинстве случаев составляет 0,1 — 5%. Антиоксиданты, УФ-абсорберы, а также неметаллические стабилизаторы для ПВХ обычно вводят в количестве меньше 1%, металлсодержащие стабилизаторы и их синергисты — выше 1%. Введение ингибирующих добавок в количестве больше 5% встречается редко, например в случае пластификаторов, обладающих стабилизирующим действием. Стабилизаторы можно вводить в полимерные материалы различными способами в зависимости от вида субстрата. [c.338]

В результате многолетних наружных испытаний образцов пластифицированного поливинилхлорида с металлсодержащими стабилизаторами была установлена положительная роль минеральных пигментов или красителей, поглощающих свет . Особенно хорошие результаты в отношении сохранения прочности и эластичности материала были получены при сочетании добавок двуокиси титана и хроматного пигмента. [c.253]

Проверяя предположение о возможности участия металлсодержащих стабилизаторов, в блокировании свободных радикалов, Д. Уинклер исследовал взаимодействие гидроперекиси трег-бутила с различными соединениями, являющимися стабилизаторами поливинилхлорида в присутствии солей кобальта (в данном случае октоата кобальта) гидроперекиси могут разлагаться по следующим схемам [c.235]

Более детальное исследование свободнорадикальных процессов, протекающих при разложении и стабилизации поливинилхлорида, по-видимому, выявит неодинаковый механизм действия различ ных металлсодержащих стабилизаторов, являющихся важнейшим видом технических препаратов и часто употребляемых без введения каких-либо других компонентов. Тем не менее в настоящее время начинают входить в употребление и такие препараты, которые выполняют другие функции, т. е. их действие не сводится к взаимодействию с хлористым водородом. К ним относятся антиоксиданты, комплексообразователи, светопоглотители и др. Таким образом, становится возможным уменьшить расход стабилизаторов — акцепторов хлористого водорода (на основе металлов) и, кроме того, существенным образом удлинить срок службы полимерного материала. [c.238]

Для комплексообразователей при стабилизации поливинилхлорида характерны две функции превращение примесей соединений каталитически действующих металлов в безвредные продукты и перевод металлсодержащих стабилизаторов в более равномерно действующую или лучше совместимую форму. [c.240]

Систематизация сведений относительно металлсодержащих стабилизаторов позволяет определить наиболее подходящие области их применения . При этом отмечается перспективность [c.247]

Кроме перечисленных выше ингибиторов, для стабилизации полиамидов применяют также разнообразные композиции, содержащие металл-ионы Си, РЬ, N1, Со, 5п и т. д. [73—107]. Эти соединения образуют наиболее известную и многочисленную группу защитных средств для полиамидов. Преимущество металлсодержащих стабилизаторов перед органическими ингибиторами состоит в том, что уже при введении в [c.162]

Третья группа соединений металлов представляет большой научный и практический интерес, являясь составной частью практически всех композиций ПВХ, перерабатываемых в соответствующие материалы или изделия (металлсодержащие стабилизаторы — акцепторы НС1). [c.95]

Особый интерес среди соединений металлов первых двух групп представляют хлориды, образование и накопление которых может наблюдаться при термическом и других формах разложения ПВХ. Эти продукты могут получаться в результате реакций металлов, их окислов или некоторых других соединений, присутствующих в техническом продукте в полумикро- или микроколичествах, с НС1, I2 или ПВХ, а также при взаимодействии НС1, элиминирующего из ПВХ, со специально введенными металлсодержащими стабилизаторами. Образующиеся хлориды металлов, которые относятся к первой группе, наряду с ускорением распада ПВХ содействуют значительному углублению цвета полимера вплоть до черного и увеличению скорости образования сшитых структур. [c.96]

Такая классификация представляется удовлетворительной и с другой точки зрения. Металлсодержащие стабилизаторы могут использоваться самостоятельно и входят практически во все рецептуры известных композиций. Органические стабилизаторы применяются преимущественно в синергических сочетаниях с металлсодержащими стабилизаторами. Согласно классификации по принадлежности к тому или иному типу химических соединений для стабилизации ПВХ используют 1) окислы некоторых металлов 2) соли металлов неорганических и органических кислот 3) металлорганические (пре- [c.176]

Таким образом, А жт являются параметрами, характеризующими эффективность металлсодержащих стабилизаторов ПВХ, и определяют способность их к связыванию НС1. Очевидно, более эффективно связывают НС1 те стабилизаторы, для которых А больше, а т меньше (табл. 33), причем природа стабилизатора — акцептора НС1 (ТС) и его основность оказывают влияние на ттг, / j и,. особенно, на Л, а следовательно, и а. [c.189]

Эпоксисоединения способствуют улучшению погодостойкости и прозрачности материалов из ПВХ, стойкости к действию тепла, УФ-излучения и, часто, к повышению морозостойкости. Они сводят до минимума количество требуемых металлсодержащих стабилизаторов, а это снижает себестоимость изделий и улучшает перерабатываемость ПВХ. Некоторые ЭС являются пластифицирующими агентами, в силу чего их часто классифицируют как стабилизаторы-пластификаторы Поэтому в состав рецептур иногда вводят на 5—8% меньше основных пластификаторов, что обусловливает дополнительные экономические преимущества. [c.251]

Можно ожидать, что подобная реакция будет иметь место и с кислотами жирного ряда, образующимися, например, при взаимодействии металлсодержащих стабилизаторов (соли жирных кислот и др.) е НСЛ. [c.293]

При взаимодействии металлсодержащих стабилизаторов с НС1 образуются хлориды металлов, которые могут быть катализаторами дегидрохлорирования подобно Fe lj или Zn lg. Этот аспект весьма существен для интерпретации стабилизирующего действия соединений металлов. Достаточно сложный характер поведения металлсодержащих акцепторов НС1 показан в работе [626], где исследовалось разложение пластифицированного ПВХ в присутствии стеаратов кальция и кадмия, а также двухосновного стеарата свинца. [c.63]

Некоторые другие синергические смеси на основе соединений металлов описаны в работе [613]. Высокоэффективны сочетания эноксисоединений с металлическими мылами [637]. Возможно, что совместное действие в данном случае протекает но тому же механизму, что и для смеси двух металлсодержащих стабилизаторов [417, 420]. В работе [449] было установлено, что при термостарении образца ПВХ, содержащего эпоксидный пластификатор и барий-кадмиевый стабилизатор, эпоксигруппы не расходуются. Предполагается, что при взаимодействии эпоксигруппы с НС1 образуется хлоргидрин, который в дальнейшем, реагируя с солью металла, снова превращается в эпоксигруппу. Другой автор [277] считает, что термическая нестабильность хлоргидрина исключает описанный выше механизм стабилизации. По его мнению, эпоксигруппы блокируют двойные связи — активные центры в полимерной цепи. [c.72]

Композиции бензофенонов с такими антиоксидантами, как антиоксидант 2246 [638], или эфирами фосфористой кислоты (см. гл. П1.6.1) в сочетании с обычными термостабилизаторами заметно повышают стойкость ПВХ и других галогенсодержащих полимеров к воздействию света. Так, значительный эффект был достигнут при светостабилизации ПВХ металлсодержащими стабилизаторами в комбинации с 2-гидрокси-4-метоксибензофенопом 226]. Следует указать на такие стабилизирующие смеси, как 2-гидроксибензофенон в сочетании с основными фосфитами свинца, кадмия или щелочноземельных металлов [1972, 2719]. [c.217]

Применяющиеся стандартные смеси солей органических кислот и вспомогательных стабилизаторов состоят из основного металлсодержащего стабилизатора, эиоксисоединения и фосфита. В одном из патентов фирма Argus hemi al Со. рекомендует в случае чисто алифатического фосфита добавлять в качестве четвертой компоненты фенольный антиоксидант. [c.260]

Азотсодержащие органические соединения. Дифенилтиомочевина, дифеннлмочевина, монофенилмочевина, -фенилиндол [555, 590], эфиры аминокротоповой кислоты (см. П1.5.3) и другие соединения такого типа пригодны для стабилизации эмульсионных полимеров, содержащих соду. Такие добавки, являясь термостабилизаторами, не защищают полимеры от действия света. Вследствие низкой цены и применения в малых концентрациях эти соединения очень экономичны. Введение азотсодержащих органических соединений в смеси с обычными металлсодержащими стабилизаторами снижает их эффективность 416]. [c.372]

Комплексообразователи. Третичные фосфиты применяют в сочетании с металлсодержащими стабилизаторами. Некоторые комплексообразователи, например пентаэритрит, сорбит, глицерин, дициандиамид, меламин или борная кислота вводят преимущественно для связывания следов железа, особенно если наполнителем служит асбест. Следует заметить, что комплексообразующие полигидроксисоединения способствуют прилипанию и снижают влагостойкость [373, 522а]. Азотсодержащие комплексообразователи (дициандиамид, меламин), введенные в наполненные асбестом полимеры и сополимеры винилхлорида в количестве 3—5%, вызывают [c.372]

Пластифицированные каландрированные пленки. Для стабилизации суспензионного ПВХ при хранении пригодны смеси барий-кадмиевых соединений с органическими фосфитами. Применяют как твердые (например, соосажденные лаураты бария и кадмия), так и жидкие (октилфенолят бария с 2-этилканронатом кадмия) металлсодержащие стабилизаторы. Для прозрачных каландрированных пленок и плит, которые при переработке не прилипают к вальцам и устойчивы к действию серусодержащих соединений, применяют смесь жидкого барий-кад-миевого стабилизатора (2%) с фосфитом в качестве комплексообразователя или цинкового мыла (0,5%) с каким-либо комплексообразователем. [c.376]

Специально для искусственных кож рекомендуют металлсодержащие стабилизаторы, соосажденные с силикагелем. Раньше применяли силикаты свинца, соосажденные с силикагелем, которые, однако, в настоящее время не находят применения из-за окраски изделий из искусственных кож в ирисутствии серы хороший стабилизатор в таком случае — силикат бария. [c.377]

Эпоксисоединения значительно повышают эффективность барий-цинковых стабилизаторов. Так, например, при совместном введении этих компонентов наблюдалось увеличение вре.мени светостойкости (в 3—4 раза по сравнению с их раздельным применением). Поскольку образования хлоргидрина при этом установлено не было, можно сделать вывод, что связывание хлористого водорода осуществлялось металлсодержащим стабилизатором . [c.245]

Термо- и светостабилизирующей способностью обладают многие эпоксидные соединения, например глицидиловый эфир глицерина и полиаллилглицидиловый эфир , действие которых усиливается в присутствии металлсодержащих стабилизаторов, например кадмиевых или стронциевых мыл. Подобные смеси по уменьшению степени их потемнения при длительной наружной экспозиции несколько уступают материалам, содержащим в качестве стабилизатора дилаурат дибутилолова. Важной особенностью стабилизаторов на основе эпоксидированных жиров и масел является возможность употребления в смеси с ними таких дешевых препаратов, ак, например, стеараты цинка или алюминия, которые сами по себе не пригодны для этой цели и, более того, вызывают быстрое разложение хлорсодержащих полимеров5 2 в данно.м случае, по-видимому, проявляется специфическое, блокирование вредных продуктов реакции, например хлоридов металлов. [c.250]

Кроме акцепторов хлористого водорода применяют стабилизаторы, которые выполняют другие функции антиоксиданты, свето-поглотители, комплексообразователи и др. В качестве антиоксидантов можно использовать производные фенола, алкил- и арилфосфиты, которые, по-видимому, одновременно служат комплексообразовате-лями. Комплексообразователи превращают металлсодержащие примеси, ускоряющие процесс расщепления поливинилхлорида, в безвредные соединения и делают металлсодержащие стабилизаторы более эффективными. [c.182]

К первой группе — металлсодержащие стабилизаторы — относятся основные, средние или кислые соли органических и неорганических кислот или металлорганические соединения, преимзтцествеппо РЬ, 8п, Ва, С(1, Са, Zn, Зг, Mg, Ы, N3. [c.176]

Известна классификация стабилизаторов ПВХ по характеру стабилизирующего действия . Различают первичные (термо) стабилизаторы — соединения, эффективно связывающие НС1, образующийся как основной продукт распада ПВХ, и вторичные стабилизаторы, выполняющие специальные функции при переработке ПВХ и эксплуатации материалов на его основе. Первичными являются металлсодержащие стабилизаторы оловоорганические соединения, твердые и жидкие комплексные стабилизаторы или простые и сложные смеси на основе солей свинца, бария, кадмия, кальция, цинка (часто стеараты, лаураты, каприлаты и т. п.). Ко вторичным относят преимущественно органические стабилизаторы а) соединения, выполняющие функции антиоксидантов — агентов, значительно снижающих скорость реакции дегидрохлорирования ПВХ в присутствии кислорода воздуха (производные моно- и бисфенолов, сложные эфиры аминокротоновой кислоты, производные мочевины и тиомочевины) б) стабилизаторы — поглотители УФ-света, защищающие ПВХ от вредного влияния солнечной радиации (производные 2-оксибензофе-нона, бензотриазолов, салициловой кислоты и т. д.) в) так называемые хелатирующие агенты, способствующие получению прозрачных изделий, (органические фосфиты) г) эпоксидные стабилизаторы — пластификаторы, сАособствующие улучшению погодостойкости п прозрачности материалов и изделий из ПВХ (эпоксидированные масла и смолы, сложные эфиры эноксидированных одноосновных кислот) и др. [c.177]

К этой группе относятся химические соединения, имеюп1,ие в составе молекул атомы металлов и относящиеся к группе так называемых первичных стабилизаторов. По меньшей мере один из металлсодержащих стабилизаторов всегда содержится практически во всех промышленных рецептурах ПВХ-композиций. [c.180]

Время термоетабильности — индукционный период до момента выделения НС1 в свободном состоянии из композиций ПВХ -Ь металлсодержащий стабилизатор-акцептор НС1 при фиксированной (часто 175° С) температуре деструкции полимера. [c.180]

В результате связывания НС1 РЬ-ста-билизаторами композиции сообщается значительный индукционный период (время термостабильности т, в Л1мк), в течение которого образующийся при распаде полимера НС1 в свободном состоянии из смеси ПВХ -f- стабилизатор не выделяется. Это свойство в основном определяет область практического использования солей РЬ как химических стабилизаторов ПВХ. Если для чистого ПВХ т характеризует только кажущийся индукционный период процесса дегидрохлорирования при конкретной температуре, то для смеси ПВХ -Ь металлсодержащий стабилизатор — время, но истечении которого количество образовавшегося при распаде полимера НС1 начинает превышать некое эффективное количество стабилизатора аЩ, способное реагировать с HG1, до появления газообразного HGI в реакционном объеме. [c.188]

В качестве химических стабилизаторов ПВХ возможно использование внутренних комплексных солей — хелатных или клешневидных соединений Их действие основано на связывании в соответствующие комплексы активных галогенидов металлов, катализирующих распад ПВХ, часто во взаимодействии с НС1. Некоторые из стабилизаторов этого типа являются диенофильными реагентами, разрушающими полиеновые структуры, образующиеся в результате дегидрохлорирования полимера . Однако существенного значения эти соедицения не приобрели, поскольку они неконкурентоспособны с другими известными стабилизаторами ПВХ подобного действия (в первую очередь промышленными металлсодержащими стабилизаторами и органическими фосфитами). Поэтому внутрикомплекеные металлсодержащие стабилизаторы пока представляют ограниченный интерес. [c.205]

Фундаментальные исследования по изучению кинетики сложного процесса распада ПВХ в присутствии металлсодержащих стабилизаторов только начинают развиваться. В настоящее время выявлены лишь некоторые кинетические закономерности реакции дегидрохлорирования ПВХ в присзггствии стабилизаторов-акцепторов НС1 31.40-43 [c.228]

При рассмотрении задачи учитывалось основное т ребование к металлсодержащим стабилизаторам-акцепторам НС — эффективное связывание НС1 с целью устранения каталитического действия на процесс дегидрохлорирования ПВХ. И поскольку этому требованию отвечают ТС, используейыс в практике стабилизации полимера, то исходные системы уравнений (3), (9), (11), (12), (21), (23), (25), (29) справедливы для описания суммарного процесса дегидрохлорирования ПВХ в реальных композициях. [c.228]

Характерной особенностью этой группы стабилизаторов является способность предотвращать или существенно ослаблять вредное влияние при распаде ПВХ многих химических агентов (НС1, О 2, ГеС1з, ROOH идр.). Как правило, для стабилизации они индивидуально не применяются, но значительно усиливают действие металлсодержащих стабилизаторов, обеспечивая специфические свойства материалам из ПВХ. [c.251]

Прямым следствием реакции, протекающей по схеме (XXXVI), является следующее обстоятельство. Если прервать процесс термоокислительного дегидрохлорирования ПВХ в присутствии СФТ (0,01 молъ/кг) или СФТ-f металлсодержащий стабилизатор еще до [c.269]

Однако необходимо отметить, что в реальных условиях переработки ПВХ-композиций реакция (LX) при всей очевидности вряд ли имеет место. Скорость взаимодействия металлсодержащих стабилизаторов-акцепторов НС1 с НС1 намного больше, чем ОФсИСЬ Возможность протекания реакции (LX) необходимо иметь в виду при строгих кинетических исследованиях влияния ОФ на скорость дегидрохлорирования ПВХ. Некоторые ОФ, как, например, триарилфос-фиты и, в частности, трифенилфосфит, устойчивы к НС1. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология