Внутренние комплексные соли

В качестве примера внутренних комплексных солей, о значении которых уже упоминалось выше, можно привести соединения [c.21]

Из общего класса циклических соединений выделяют группу внутрикомплексных соединений (иначе называемых внутренними комплексными солями), обладающую определенной совокупностью свойств. [c.89]

Для аминокислот особенно характерно образование медных солей, обладающих специфической синей окраской. Эти вещества являются внутренними комплексными солями в них атом меди связан не только с атомами кислорода, но и с атомами азота аминогрупп [c.375]

Ализарин содержит две окси- и две кетогруппы, причем обе оксигруппы расположены в о-положении друг к другу, а одна из них в о-положении к кетогруппе. Оксигруппы обладают кислыми свойствами, кетогруппы — способностью прочно связывать атомы металлов за счет дополнительных валентностей. Такое расположение солеобразующих и комплексообразующих групп является наиболее благоприятным для образования интенсивно окрашенных и прочных лаков, представляющих собой внутренние комплексные соли, в которых атом металла связан с молекулой красителя с помощью как главных, так и дополнительных валентностей. [c.687]

По Вернеру, подобные лаки являются истинными внутренними комплексными солями, отвечающими общей формуле [c.641]

Проделанный опыт показывает, что находящиеся в одной молекуле гликокола основная аминогруппа и кислотная карбоксильная группа компенсируют друг друга, образуя внутреннюю комплексную соль нейтрального характера [c.117]

Согласно Чугаеву и Вернеру эти соединения следует рассматривать как внутренние комплексные соли, на которые они очень похожи по своим свойствам стойкости даже в отношении кислот, окрашенности [c.153]

Благодаря работам Бруни и Лея было выяснено строение новых внутренних комплексных солей, как например медного производного гликоколя [c.153]

Внутренние комплексные соли 507 [c.507]

С помощью такой характеристики комплексные соединения противопоставляются непрочным, мало устойчивым молекулярным соединениям. Правда, разграничение обеих групп соединений не всегда может быть проведено четко. Такое определение молекулярных и комплексных соединений — как продуктов сочетания соединений первого порядка — не охватывает обширной группы внутренних комплексных солей, которые не могут рассматриваться как продукты сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию веществ. [c.9]

В сухую пробирку положить несколько кристалликов мочевины. Осторожно нагреть. Мочевина плавится, выделяя аммиак, затем затвердевает, образуя биурет. Охладив пробирку, влить в нее 1—2 мл воды и несколько капель 10-процентного раствора едкого натра. Сюда же по каплям, взбалтывая, внести 2-процентный раствор сульфата меди. Появляется интенсивное окрашивание внутренней комплексной соли биурета. Реакция идет по схеме [c.217]

В связи со сказанным целесообразно рассматривать внутренние комплексные соли как частный случай клешневидных соединений, сохранив это название лишь для внутренних комплексных солей первого порядка, т. е. для солей-неэлектролитов. Если таким образом ограничить понятие о внутренних комплексных солях, то, исходя из общих представ.лений координационной теории, очень легко установить связь между валентностью (зарядом) центрального иона, его координационным числом и составом образуемых им внутренних комплексных солей. Действительно, если центральный ион характеризуется зарядом (валентностью) 2 и к. ч. 4, то внутренние ком-п.лексные соли должны содержать две группы, связанные главной валентностью, и две группы, связанные побочной валентностью. Если при этом иметь в виду соединения, содержащие только циклические группировки, то общая формула соответствующих внутренних комплексных солей будет [c.509]

В связи с этим в литературе встречаются и другие попытки дать определение понятия комплексное соединение. Так, Ф. Файгль много работавший именно с внутренними комплексными солями, определяет комплексные соединения как соединения, строение которых не может быть объяснено нормальным числом валентностей элементов. Б, В. Некрасов определяет комплексные соединения как [c.6]

V. Внутренние комплексные соли. [c.17]

Благодаря наличию в а-диоксимах подвижного водорода молекулы этих соединений могут насыщать главные валентности металлов, будучи в то же время способными при помощи атомов азота сочетаться с металлами и побочной валентностью. В случае одновременного проявления одной и той же молекулой и главных, и побочных валентностей получаются соединения типа внутренних комплексных солей, структура и свойства которых будут подробно рассмотрены в специальной главе. [c.178]

В образовании хелатного цикла, именуются циклогруппами. По предложению Лея нейтральные хелаты традиционно называются внутренними комплексными солями. В стабильных хелатах обычно имеются пяти- и шестичленные циклы. Они находят многочисленные аналитические применения, так как обладают различными характерными свойствами (цветом, растворимостью и т. д.). [c.25]

ВНУТРЕННИЕ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ [c.506]

Инициатива применения внутренних комплексных солей в аналитической химии принадлежала русским химикам М. А. Ильинскому и, особенно, Л. А. Чугаеву. Интересно, что работа М. А. Ильинского по ирименению а-нитрозо-р-нафтола для количественного онределения кобальта была сде.лана задолго до создания понятия внутренняя комплексная соль . [c.506]

Внутренние комплексные соли 509 [c.509]

Приведенная классификация в значительной степени условна. Так внутрикомплексные соединения (иначе внутренние комплексные соли) по своей природе являются циклическими соединениями к последним относятся многие из продуктов сочетания ионо)В металлов с молекула ми органических или неорганических веществ. Краме указанных групп, известны и некоторые другие соединения, которые приближенно можно рассматривать как комплексные соединения. [c.7]

Дезактиваторы применяются в следующих соотношениях 2 молекулы на 1 атом металла, 1 молекула на 1 атом и 2 молекулы на 2 атома. Эффективность деактиваторов обусловливается следующими структурными факторами [173] образованием хелатов, размером кольца, образованием внутренней комплексной соли, электронно-донорной активностью гетероатома, связывающего хелатные группы, и копланарной конфигурацией. Наиболее эффективными дезактиваторами металлов являются продукты взаимодействия салицилового альдегида с 1,2-диимином и диалкилдитиооксами-ды. Детально исследовано влияние металлов и различных замещающих групп на стабильность хелатов различных ацетилацетонатов в неуглеводородных средах [164, 165] этот вопрос здесь не рассматривается. [c.319]

Комплексные соединения имеют большое значение в /кпзне-деятельности организмов. Так, гемоглобин и хлорофилл, важнейшие в биологическом отношении вещества, относятся к категории внутренних комплексных солей. Известный противодиабетный препарат инсулин, видимо — комплексное производное цинка. Витамин В12 (циапокобаламин), применяемый против анемии, оказался комплексным производным кобальта. Комплексно-связанные металлы — важнейшие составные части некоторых ферментов и, в частности, окислительных ферментов. Так, фенолоксидазы или энзимы, способные окислять фенолы или амины в хиноны, являются производными меди, а каталазы и нероксидазы — производными железа. [c.16]

Эти свойства объясняются строением внутренних комплексных солей, в которых металл ковалентно связан с гидроксильным атомом кислорода енольной формы и координационно связан с кислородным атомом карбонила или карбоксила в -положении (хелатные соединения с циклами без напряжения) [c.71]

В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS- S-NR2 (R — алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными, соединениями никеля(П), кобаль-та(1П) и висмута(П1) из раствора соосаждаются даже следы полония. Однако в качестве носителей (см. т. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2(СО СНз)2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехъалвт -ного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЬ[СН(СО-СНз)з]4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1[СН(СО-СНз)2)з, если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [c.809]

Терминология. Термин внутрикомплексные соединения распространен главным образом в литературе на русском языке и имеет своим источником введенное Леем [28] название внутренние комплексные соли металлов . Меллор [29] критиковал термин впутрикоашлексные соединения (соли) , указывая на неопределенность смысла, вкладываемого в слово внутренние (Лей пояснений не давал). В литературе на английском языке применяется, как известно, термин хелаты , хелатные соединения , введенный Моргано м и Дрю [30], однако при этом имеются в виду циклические( клешнеобразпые ) комплексные соединения вообще, в том числе образуемые нейтральными лигандешии типа эти-лендиамина или 1,10-фенантролина. [c.11]

Так называемый оксин (I) (о-оксихинолин, 8-оксихинолин С Н ОМ) был введен в аналитическую химию Бергом [84] и Ганом [85]. Оксин образует с большинством катионов нерастворимые внутренние комплексные соли, у которых побочная валентность центрального атома насыщена координационно ненасыщенным четвертичным азотом (П), либо карбонильной группой (П1). В обоих случаях образуется стабильное пятичленное кольцо [c.109]

Водные взвеси ализарина и гидрата окиси алюминия реагируют между собой при кипячении с образованием интенсивно окрашенного соединения красного цвета, причем для получения выпадаю-шего в осадок продукта требуется избыток гидрата окиси алюминия (при отсутствии избытка А1(0Н)з образуется неоседаюший золь). Это окрашенное соединение не является алюминиевой солью ализарина, так как оно образуется при непостоянных соотношениях между реагентами. По мнению некоторых исследователей [14], это соединение следует рассматривать как комплексное, образующееся в результате взаимодействия гидрата окиси алюминия с окси- и кетогруппой ализарина, т. е. как внутреннюю комплексную соль с новым шестичленным кольцом [c.688]

Итак, Чугаев, Пфейффер и другие исследователи определяют соединения высшего порядка, или комплексные соединения как продукты сочетания молекул соединении первого порядка. Все же это определение отнюдь не является безупречным. С одной стороны, в рамки подобного определения вполне могут быть включены такие соединения, как Н2304 (продукт сочетания ЗОз и Н2О), АиС1з (продукт сочетания АиС и СЬ) и т. п. С другой стороны, существует класс комплексных соединений (в частности, так называемые внутренние комплексные соли), которые не могут рассматриваться как продукты сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию молекул, [c.6]

К существованию как в кристалле, так и в растворе. Частным случаем заряда такого сложного иона может быть нулевой. Это определение (разумеется также несовершенное) включает- в себя также кислородные кислоты типа Н2804 или соответствующие соли. Это обстоятельство, однако, не является недостаткод , так как в ряде отношений целесообразно рассматривать подобные соединения как комплексные. Под указанное определение не подходят внутренние комплексные соли, но Это совершенно естественно, так как внутренние комплексные соли сочетают в себе признаки как молекулярных , так и атомных соединений и уже поэтому принципиально не могут быть втиснуты в рамки любого определения, рассчитанного на разграничение атомных и молекулярных соединений. [c.10]

Особенно крупную роль в анализе играют комплексы, относящиеся к типу внутренних комплексных солей. Достаточно вспомнить такие общеизвестные реакции, как чугаевскую реакцию на никель (образование малиново-красного диоксимина никеля), как осаждение меди или железа купфероном (нитрозофенилгидроксиламином) и т. п. [c.14]

Так, кобальт, хром, металлы платиновой группы, медь, золото считаются типичными комнлексообразователями потому, что соли этих металлов дают характерные п устойчивые комплексы с самыми разнообразными молекулами, причем образуются соответственно аммиакаты, аминаты, гидраты, эфираты, двойные соли, внутренние комплексные соли и т. п. Элементы, способность к комплексообразованию которых более специфична и устойчивость образуемых комплексов меньше, относятся к менее типичным комплексообразователям. Точно так же анионы, вступающие в прочное неионогенное сочетание с большинством упомянутых тяжелых металлов, считаются более склонными к комплексообразованию, чем такие анионы, как IO4, NO3 и т. п. Все же следует помнить, что подобного рода де.т1ение является в конечном итоге относительным. [c.195]

Понятие о внутренних комплексных солях было введено в химию Леем п Бруни Сог.ласно Лею, под внутренними комплексными солями подразумевают солеобразпые соединения, в которых атом металла соединен с каким-.либо радикалом с помощью сил как глав-но11, так и побочной ва.лептности. [c.506]

Работы Л. А. Чугаева но изучению соединений ряда металлов с органическими имидами и а-диоксимами сыграли крупнейшую роль в развитии как химии внутренних комплексных солей, так и вообще учения о комплексных соединениях. Особо над.лежит отметпть правило Чугаева относительно повышения устойчивости комплексов за счет образования пяти- н шестпчленных циклов. [c.506]

Мы видим, таким образом, что некоторые группы атомов могут быть связаны силами как главной, так и побочной валентности, напоминая в этом отношенип кислотные остатки обычных минеральных кпслот. Учитывая большое разнообразие органических соединений смешанной функции, содержащие перечисленные группы пли их близкие аналоги, а также факт довольно резко выраженной тенденции к комплексообразованию у большинства ионов, не относящихся к тину инертного газа, легко понять, что внутренних комплексных солей должно быть очень много. [c.507]

Правда, существуют факторы, несколько ограничивающие это многообразие. Среди этих факторов очень существенную роль играют уже отмечавшиеся выше закономерности, опреде.ляющие устойчивость циклов. Внутренние комплексные соли представляют собой циклически построенные системы, и к ним в по.лной мере применимы [c.507]

Леевские внутренние комплексные соли высшего порядка пи своим свойствам сильно от.личаются от внутренних комплексных солей первого порядка отсутствием именно тех признаков, которые делают внутренние комплексные соли первого порядка столь ценными в аналитическом отношении. Речь идет, в частности, о том, что внутренние комплексные соли, относящиеся к категории неэлектролитов, вообще характеризуются малой растворимостью в воде (вместо чего в большом числе случаев наблюдается несвойственная солям растворимость в неполярных органических растворителях), малой степенью вторичной диссоциации с отщеплением свободных нонов [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология