Передача положительного заряда

Дейтеро-водородный обмен. Весьма убедительное доказательство, подтверждающее, что изомеризация в присутствии серной кислоты протекает с участием промежуточных карбоний-ионов, получено в результате изучения дейтеро-водороДного обмена при взаимодействии как дейтерированных углеводородов и серной кислоты, так и дейтеро-серной кислоты и обычных углеводородов. Обмен атомов водорода, находящихся в а-положении по отношению к положительно заряженному углероду, объясняют передачей положительного заряда этим атомам водорода в результате гиперсопряжения [c.97]

Передача положительного заряда [c.266]

Передача положительного заряда при облучении замороженных растворов происходит несколько менее эффективно, чем захват электронов. Это связано с меньшей подвижностью катионов в твердой фазе. Миграция положительного заряда в этих условиях может осуществляться в основном как эстафетная передача. В полярных средах, таких, как спирты, эфиры, амины, вода и других, а также, по-видимому, в олефинах, такой процесс маловероятен из-за быстрого протекания ионно-молекулярной реакции [c.266]

Передачей положительного заряда, по-видимому, вызвано сенсибилизированное образование метильных радикалов и атомов водорода при облучении метана в матрицах благородных газов [367]. При содержании D4 в Кг — 10 % выход радикалов -СО и атомов D в 500 раз превышает аддитивное значение. Высокий выход разложения углеводородов при радиолизе их замороженных растворов в благородных газах следует и из данных химического анализа конечных продуктов [368]. Поскольку потенциал ионизации благородных газов выше, чем у парафинов, можно предполагать, что передача заряда происходит от благородных газов к углеводороду. Интересно, что сенсибилизированное разложение азота в матрице Кг не происходит [/ о (N2) = 15,6 эв, 7 он (Кг) = 14,0 эв]. [c.268]

Передача положительного заряда от молекулы циклогексана (потенциал ионизации 11,0 эв) молекуле бензола (потенциал ионизации 9,2 эв) происходит, вероятнее всего, прежде, чем молекулы циклогексана успевают распасться. [c.159]

Отнесение этих реакций к классу 5 2 оправдано тем, что медленной стадией является образование ионов карбония, в котором участвуют две молекулы. Их особенностью является цепной механизм передачи положительного заряда в пределах данной цепи и между молекулами, о чем будет сказано далее. [c.253]

В нашем случае, поскольку испарившиеся атомы движутся от катода, вероятно, можно говорить как бы об эстафетной передаче положительного заряда от данного иона через близлежащие к катоду атомы на его поверхность. [c.24]

Передача положительного заряда акцептору возможна при условии, что потенциал ионизации акцептора ниже потенциала ионизации донора положительного заряда. Некоторые примеры констант скорости передачи заряда в газовой фазе приведены в табл. 2.2. [c.61]

Передача энергии от алкильного заместителя к ароматическому кольцу может заключаться как в переносе энергии электронного возбуждения, так и заряда. Оба процесса энергетически выгодны. Расчеты [224, 225] показывают, что локализованное ао -возбуждение алифатической части молекулы может за время его жизни (— 10" сек) мигрировать на значительное расстояние и безызлу-чательно переходить в ял -возбуждение кольца, устойчивое к диссоциации. Передача заряда возможна внутри молекулы и между молекулами. Эффективная передача положительного заряда от парафинов к ароматическим углеводородам наблюдалась при облучении твердых растворов [115—117]. [c.189]

Передачей положительного заряда можно объяснить различные отклонения от аддитивности при облучении жидких смесей. Хорошо лзвестно ингибируюш,ее влияние полярных веш,еств на катионную лолимеризацию. Отклонение от аддитивности зависимости выхода водорода от состава при радиолизе смесей парафинов [143, 369, -370] можно объяснить передачей положительного заряда к компоненту с меньшим потенциалом ионизаций. Сенсибилизированное разложение ряда полярных веществ, растворенных в углеводородах [371—373], обусловлено переносом протона. [c.268]

Механизм, который может помочь в объяснении радиочувствительности, заключается в физико-химической передаче реакционной способности от молекул, первоначально затрагиваемых излучением, к некоторым чувствительным молекулам, деструкцию которых можно рассматривать как биологический первичный акт ( передача энергии или непрямое действие). Биологические материалы состоят преимущественно из воды, хотя в некоторых частях организмов содержание воды невелико. Поэтому основной начальный акт радиолиза должен заключаться в разложении воды на свободные радикалы. Эти радикалы будут реагировать с ближайшими органическими молекулами, превращая их в свободные радикалы. Вероятно, эти радикалы в свою очередь высоко реакционноспособны, и реакция должна продолжаться до тех пор, пока не образуются свободные радикалы, столь устойчивые, что они дальше не могут реагировать, или пока два свободных радикала не встретятся и не превратятся в стабильные молекулы путем димеризации или диспропорционирования. Реакции этого типа происходят в химических системах и уже обсуждались (см. например, стр. 77, 206 и 268). Подобная передача реакционной способности может осуществляться и другими путями. Например, в упорядоченной системе больших молекул должны существовать благоприятные условия не только для свободнорадикальных реакций, но также и для других типов передачи, включающих передачу положительного заряда, передачу электрона и передачу возбуждения, а действие излучения может легко концентрироваться на специфических веществах. Все эти типы передачи представляются чрезвычайно вероятными, и при нормальной жизни клетки подобные передачи, по-видимому, действительно происходят все время. Возможно, что влияние излучения на изменение некоторых видов активности клетки в процессе облуче-чения обусловлено таким механизмом. Однако не ясно, отличаются ли процессы передачи при действии излучения от нормальных процессов настолько, чтобы производить заметное устойчивое повреждение. [c.291]

Протонодонорный (ПД) центр поверхности условно обозначен на схеме II через У и схематически показан в первой и второй строках этой схемы присоединения протона к адсорбированной молекуле ацена А или фенилолефипа. В случае хемосорбции последних протон присоединяется первоначально к протонофиль-ному облаку тт-электронов двойной связи, а затем переходит к концевой СНа-групне с передачей положительного заряда фени-лированному атому углерода, который становится трехвалентным. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология