Дейтеро-водородный обмен

Часто каталитическая активность металлов сопоставляется с наличием вакансий в -зоне металла. Так, для реакций с участием молекулярного водорода (гидрирование, дейтеро-водородный обмен, о-п-превращение) Боресковым 114] было установлено, что удельная каталитическая активность растет с заполнением -зоны металла, т. е. с уменьшением числа неспаренных электронов в -зоне, и достигает максимума у последних металлов VHI группы периодической системы элементов. Завершение заполнения -зоны при переходе от никеля к меди или от платины к золоту приводит к резкому снижению каталитической активности. При полном заполнении -уровней металлы совсем теряют каталитическую активность. Используя в качестве характеристики электронного строения переходных металлов критерий недостроенности их -электронного подуровня , Самсонов [115] получил удовлетворительную корреляцию между этой величиной и скоростью гидрирования этилена на пленках различных металлов. [c.64]

Дейтеро-водородный обмен. Весьма убедительное доказательство, подтверждающее, что изомеризация в присутствии серной кислоты протекает с участием промежуточных карбоний-ионов, получено в результате изучения дейтеро-водороДного обмена при взаимодействии как дейтерированных углеводородов и серной кислоты, так и дейтеро-серной кислоты и обычных углеводородов. Обмен атомов водорода, находящихся в а-положении по отношению к положительно заряженному углероду, объясняют передачей положительного заряда этим атомам водорода в результате гиперсопряжения [c.97]

Этот механизм подтверждается тем, что при изомеризации бутанов в присутствии бромистого алюминия и бромистого дейтерия происходит дейтеро-водородный обмен 1101]. В отсутствие алкенов дейтеро-водородный обмен почти не протекает. [c.89]

Рассмотрим, например, экспериментальные данные, получен-ние Г. К. Боресковым при изучении удельной активности металлов, катализирующих дейтеро-водородный обмен [c.309]

ДЕЙТЕРО-ВОДОРОДНЫЙ ОБМЕН [c.67]

Простейшими каталитическими реакциями, в которых участвует молекулярный или атомарный водород, являются дейтеро-водородный обмен, пара-орто-конверсия и рекомбинация атомов водорода. [c.47]

Циклопентан, так же как н-бутан, не вступает в дейтеро-водородный обмен в дейтеро-серной кислоте [116]. Метилциклопентан и метилциклогексан вступают в дейтеро-водородный обмен, но не обнаруживают изомеризации [И, 116]. Результаты исследования продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия, указывают на частичную миграцию метильных групп. Этилциклопентан при изомеризации в метилциклогексан также вступает в реакции водородного обмена [116]. [c.98]

В 1955—1956 гг. в одной из опубликованных работ авторов [5] были приведены данные по дейтеро-водородному обмену гексановых углеводородов в присутствии синтетического шарикового и природного алюмосиликатных катализаторов. [c.247]

Реакции, рассмотренные в главах 4 и 5, характеризовались присоединением или отщеплением водорода. Общие закономерности подбора для многих из этих реакций позволяют предположить, что роль катализатора сводится к активации молекулы водорода. В связи с этим интересно рассмотреть простейшие каталитические реакции, в которых участвует только молекулярный или атомарный водород. Это — дейтеро-водородный обмен, пара-орто-конверсия водорода и рекомбинация атомов водорода. [c.135]

Куммер и Эммет [139] показали, что дейтеро-водородный обмен у аммиака происходит быстро, при намного более низких температурах, чем температуры синтеза аммиака на железных катализаторах. Кроме того, эти авторы продемонстрировали, что реакция обмена [c.358]

Для таких реакций, как дейтеро-водородный обмен, описанная выше реакционная камера непригодна, потому что подавить протекание этой реакции на поверх-ности пленки, образующейся в процессе очистки, простым охлаждением до температуры смеси сухого льда с ацетоном / [c.347]

Дейтеро-водородный обмен [c.53]

ДЕЙТЕРО-ВОДОРОДНЫЙ ОБМЕН И ДРУГИЕ ПРОСТЕЙШИЕ РЕАКЦИИ [c.135]

Окисление окиси углерода Дейтеро-водородный обмен в циклогексане [c.383]

Из числа работ по дейтеро-водородному обмену [9, 174, 180—182, 339, 403, 443—450] Нз + D3 = 2HD наиболее надежные данные [174, 443] (в которых каталитическая активность относилась к 1 [c.135]

И не зависит от концентрации брома. Позднее было показано, что в аналогичных условиях иодирование происходит с такой же скоростью, как и бромирование, что также согласуется с приведенным выше кинетическим уравнением. Как уже отмечалось (см. разд. 10.5.3.1), индуцируемый основанием дейтеро-водородный обмен (в D2O) и рацемизация оптически активного кетона (53) происходят с одной и той же скоростью и обнаруживают кинетический изотопный эффект (йн> о), когда а-Н-атом замещается дейтерием, т. е. расщепление связи С—Н является медленной, скоростьлимитирующей стадией. Все это свидетельствует об образовании карбанионного интермедиата, например (91) [c.331]

Натта [9J указывает, что стереоспецифическая полимеризация и образование изотактических полимеров протекает и на щелочных катализаторах, однако в больщинстве его работ состав катализаторов не сообщается. Туркевич и Смит [10] изучили изомеризацию олефинов на окиси кальция. На щелочах изучались реакции дегидрирования парафинов и олефинов [11], дегидрирование спиртов [12], дейтеро-водородный обмен [13], конденсация карбонильных соединений [14] и другие реакции. [c.274]

Если для нагрева газа используется только падающая или прямая ударная волна, то расчетное определение достигаемой температуры несколько упрощается, так как не требуется учитывать многократного отражения и взаимодействия между различными волнами. Таким образом, если начальное отношение давлений по обе стороны диафрагмы Р2/Р1 достаточно велико,, то энергия прямой ударной волны может быть достаточной для нагрева находящегося за ней газа до температуры, необходимой для данного исследования. Так изучали разложение ацетилена за фронтом прямой ударной волны спектрофотометрическим методом [31, 32]. Введя дополнительную откачанную камеру в конце реакционной зоны, отделенную от нее тонкой диафрагмой, изучали [21] дейтеро-водородный обмен за фронтом прямой ударной волны. По приходе прямой ударной волны к концу трубы в результате импульса давления разрывалась тонкая диафрагма, что вызывало охлаждение реакционной смеси и предотвращало образование отраженной ударной волны. [c.308]

Дейтеро-водородный обмен..........322 [c.303]

Ч.3.1. Дейтеро-водородный обмен [c.322]

Дегидрогенизация спиртов Дегидратация уксусной кислоты Гидратация ацетилена Превращение спиртов в кетоны Дейтеро-водородный обмен Конверсия водяного газа Гидрирование аллилового спирта [c.376]

Окисление водорода Окисление окиси углерода Дейтеро-водородный обмен в циклогексане [c.382]

Методы определения с помощью химических реакций 1) конверсия сахарозы 2) этерификация фталевой кислоты 3) деалкилиро-вание ароматических углеводородов 4) разложение муравьиной кислоты 5) изомеризация углеводородов 6) дегидратация спиртов 7) деполимеризация пропионового альдегида 8) диспропор-ционирование галогенированных углеводородов 9) крекинг н-гек-сана 10) дейтеро-водородный обмен. [c.42]

При низкой температуре (100 К) дейтеро-водородный обмен на этих металлах существенно различается. При адсорбции на ири- [c.250]

В качестве примера реакций, нечувствительных к размеру кристаллитов, приводят дейтеро-водородный обмен, гидрирование и дегидрирование углеводородов [38]. Сообщают также, что гидрогенолиз циклоиентана является структурно-незатруднен-ной реакцией [38] однако большинство реакций гидрогенолиза являются структурно-чувствительными [64, 65]. [c.38]

Дейтеро-водородный обмен изучался как в превращении гексена-1 на дейтериде хрома состава СгНодОо.в, так и на гидридах хрома при пропускании гексена-1 в токе дейтерия в проточной установке. [c.160]

В работе впервые показано, что гидриды хрома с высоким содержанием водорода проявляют активность в реакции гидрирования бензола до циклогексана. На основании данных по дейтеро-водородному обмену сделан вывод о возможности активации молекулярного водорода через стадию растворения его в кристаллической решетке металла, Б блиогр. 7, рис. 5, табл. 1. [c.184]

Как показали работы Мортона по металлированию олефинов и работы А. И. Шатенщтейна по дейтеро водородному обмену в олефинах,. наибольшей подвижностью в последних обладают водородные атомы в аллильном положении. Тогда механизм изомеризации олефинов под, влиянием амидов металлов может быть представлен через образование [c.344]

Конкуренция на хромовом кataлизaтope между диенами-1,3 или -1,4 и получающимися моноенами обусловливает также высокую стереоселективность реакции (84—94% 1 ыс-моноена) [24]. Было найдено, что некоторая изомеризация моноенов и эфиров жирных диен-1,6-овых кислот, наблюдаемая в условиях гидрирования (диолефины-1,4 и -1,3 отсутствовали), сопровождается дейтеро-водородным обменом в метиленовых группах, находящихся в а-положении к двойной связи [24, 69]. С другой стороны, поскольку содержание дейтерия во всех моноенах, образовавшихся в результатё восстановления сопряженных диолефинов, близко к 2, был также сделан вывод, что обмен Н — О в моноенах эффективно ингибируется диенами [69]. [c.131]

Ни один из монодейтерированных к-бутанов не вступает в дейтеро-водородный обмен с серной кислотой [71]. Это может быть объяснено неспособностью серной кислоты окислять вторичный углерод или невозможностью передачи иона гидрида от вторичного углерода к вторичному в присутствии серной кислоты. Однако изобутан обменивает девять водородных атомов с дейтеро-серной кислотой [71] [c.97]

Изучались смеси меченого циклогексана и немеченого циклогексена. Приведенные радиохроматограммы показывают (рис. VI.56) отсутствие какой-либо радиоактивности у циклогексана при наличии ее у бензола и метилциклонентана. Это, по-видимому, указывает на возможность изомеризации и ароматизации без образования циклогексена. Опыты с дейтерием вместо протия показали, что уже при атмосферном давлении циклогексен весьма активно участвовал в дейтеро-водородном обмене, а при повышенных давлениях в основных опытах происходил множественный изотопный обмен. Эти опыты говорят, что на применявшихся бифункциональных катализаторах ( Ме — катализатор редоксного типа, а А12О3 — [c.345]

Брайс (В г у с е W. А.). Мне хотелось бы кратко сообщить о результатах, которые недавно были получены Кларком и мной, по внутримолекулярному дейтеро-водородному обмену, происходящему в молекуле, подвергшейся электронной бомбардировке. Эти результаты имеют непос-редсгвенное отношение к тому, о чем рассказывал д-р Коллен. Мы изучали [c.387]

Рис. 210. Дейтеро-водородный обмен для инсулинавз. Число обменивающихся ионов 0+ теоретически составляет 83 при рН=7,1 и около 90 при двух более низких значениях pH.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология