Передача реакционной цепи

При полимеризации этиленовых мономеров передача реакционной цепи на растущий макрорадикал приводит наряду с разветвлением к образованию концевых циклических структур. [c.45]

Ионная полимеризация характеризуется также полным отсутствием или очень малыми разветвлениями основной цепи полимера, а также более высоким значением средней молекулярной массы и узким молекулярно массовым распределением полимеров по сравнению с радикальной. Этому способствует невозможность обрыва цепи путем соударения двух растущих частиц, имеющих одинаковый но знаку заряд. Обрыв цепи в ионной полимеризации происходит либо в результате реакции растущей цепи с низкомолекуляр-иыми добавками н примесями, либо путем передачи реакционной цепи на мономер или растворитель. [c.37]

Ионная полимеризация, как любая цепная реакция, протекает в три стадии инициирование - образование ионов или ионных пар рост макроионов прекращение роста макроионов. Активные центры при ионной полимеризации состоят из растущего иона (К или К ) и противоиона (А или А ). Ионная полимеризация приводит к получению полимеров, не имеющих или имеющих очень мало боковых ответвлений, с высокой средней молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением полимера. Это объясняется невозможностью обрыва цепи соударением двух растущих частиц, имеющих одинаковый по знаку заряд. Обрыв цепи в ионных процессах происходит обычно за счет передачи реакционной цепи на мономер или растворитель, или какие-то добавки и примеси. [c.31]

Как уже указывалось (см. главу I), весьма существенным недостатком ингибиторов, которые содержат легкоподвижные атомы водорода и могут образовывать стабильные радикалы, является то, что в их присутствии не исключается возможность передачи реакционной цепи распада. В определенных условиях, в частности при повышении температуры до 200—250° С, радикалы In- могут инициировать процессы распада. [c.151]

Кинетика полимеризации. Кинетика радикальной полимеризации сложна и отражает все стадии процесса (возникновение, рост и обрыв реакционной цепи), а также эффекты, которые связаны с действием ингибиторов, передачей реакционной цепи и т. д. Чаще всего общая кинетика полимеризации описывается 5-образной кривой. Начальный период связан с действием ингибиторов и за- [c.45]

Другим возможным методом изучения кинетики и механизма реакций межцепного обмена, как указывалось выше, является проведение полимеризации в присутствии низкомолекулярных соединений моделирующих основную цепь. В этом случае за кинетикой реакции удобно следить по расходу низкомолекулярного соединения — агента передачи реакционной цепи либо по молекулярному весу образующегося полимера, либо, наконец, в случае образования нестабильных полимеров типа полиоксиметилена — по термостабильности образующегося полимера (см. гл. VI). [c.172]

Такие исследования были проведены в присутствии различных катализаторов при полимеризации диоксолана [И], формальдегида [12, 13] и триоксана [5, 14—16] с использованием в качестве агентов передачи реакционной цепи диметиловых эфиров полиоксиметиленгликолей. [c.172]

Сульфидов при использовании их в качестве агентов передачи реакционной цепи при радикальной полимеризации метилметакрилата [150]. Относительные константы передачи цепи рассчитывались по изменению молекулярного веса образующегося полимера в присутствии полисульфида. [c.188]

Передача реакционных цепей. Реакция протекает в среде мономера В в присутствии катализатора К и полимера А. Катализатор К (перекиси, ЫаНЗОз, КаЗзО , различные органические молекулы) превращает молекулы мономера В в радикалы В, которые при встрече с макромолекулами полимера А отрывают от них атом водорода, превращая их в свободные микрорадикалы [c.640]

Таким образом, свободнорадикальная полимеризация — один нз видов цепных процессов сиЕП еза полимеров. Как сравнительно И )остой способ получения полиме[)ов, она широко применяется в промышленности. Поляризация исходных молекул мономера облегчает их реакции с радикалами инициатора при химическом инициировании или при физических методах генерации радикалов, причем электроноакцепторные заместители способствуют большей стабильности радикалов мономера и растущих цепей. Этот процесс можно регулировать различными приемами как по скорости конверсии мономера, так и по величине молекулярной массы полимера, Для этого используют добавки ннзкомолекулярных веществ, выполняющих функции ингибиторов или замедлителей реакции, а также осуществляющих передачу реакционной цепи или снижающих энергию активации распада инициаторов на радикалы, Зна- [c.34]

Выше уже упоминалось, что если при полимеризации виниловых соединений передача реакционной цепи к растворителю происходит со скоростью, которая может быть сопоставлена со скоростью роста цепи, то длина ее значительно сокращается. Реакции такого типа, подробно изученные на примере взаимодействия полигалогенированных угловодородов с олефинами протекают следующим образом [c.455]

Расщепление полимерны.х цепей политетраоксиметилена может протекать под действием активных центров — самих растущих полимерных цепей по так называемому механизму передачи реакционной цепи с разрывом [Ениколопян И. С., J. Polymer Sel., 58, 1301 (1962)]. К концу процесса полимеризации тетрагидрофурана процесс передачи цепи на полимер приводит к сильному возрастанию вязкости реакционной смеси вследствие агрегирования полимерных цепей по схеме [c.345]

Шелтон и Кокс" , исследуя кинетику окисления резин в присутствии разных аминов—Ф-З-НА, 2,2,4-триметил-6-фенил-1,2-ди-гидрохинолина (сантофлекс), М,М -ди-втор-бутил- -фениленди-амина (тенамен-2)—и фенолов гидрохинона, 2,б-ди-трет-бутил-паракрезола (деенакс), бис (-3-/ грет-бутил-5-метил-2-оксифенил) метана (антиоксидант 2246),—пришли к заключению, что механизм окисления не может быть удовлетворительно объяснен, если считать, что антиоксиданты участвуют только в актах передачи реакционных цепей. Эти авторы показали, что при увеличении концентрации антиоксиданта скорость окисления резины снижается до известного предела, а затем возрастает. Практически для каждого ингибитора существует оптимальная концентрация, обеспечивающая наилучшую стабилизацию полимера. Для Ф- -НА такая концентрация достигает 1—1,5%. [c.74]

Соединения с системой сопряженных связей (ССС) в силу специфических свойств могут в ряде случаев являться ингибиторами цепных, в том числе и окислительных, процессов. Особенностью стабилизаторов — ССС является отсутствие передачи реакционной цепи распада полимеров, что отличает их от СФТ, АСС и других стабилиза-торов-антиоксидантов ПВХ, содержащих легкоиодвижные атомы Н. ССС являются, как правило, полирадикалами обрывающими цепь распада полимера, но не способных к ее инициированию 2. 1 . 196 [c.279]