Фототаутомерия

По-видимому, вещества I—V работают , затрачивая энергию поглощенного света в обратимой фотохимической реакции. Соединения I—IV способны к фототаутомерии (см. гл. 10), т. е. при поглощении света образуется один из фототаутомеров, который затем в темновом процессе превращается в исходный продукт. При [c.354]

ФОТОТАУТОМЕРИЯ, таутомерия под дейстнием света Наиб, распрострапеппые виды Ф. прототропная (обуслов легшая переносом протона от одного aтo гa к другому, riarip при Ф. нитротолуола), анионотропная (в ре.чультате перемещения аниона), кольчато-цепная (связанная с размыканием [c.633]

Гидроксихромоны (ЗГХ) и их производные - флавонолы (3-гидроксифла-воны, ЗГФ) представляют уникальный пример двухполосной флуоресценции [2]. Всегда пребывая в кето-форме в основном состоянии (8о), при возбуждении, в состоянии 81 они способны к таутомеризации - внутримолекулярному переносу протона с гидроксигруппы на карбонил (рис. 2). Поскольку оба фототаутомера ЗГФ способны флуоресцировать, в спектре флавонолов часто наблюдаются две полосы флуоресценции, положение и интенсивности которых изменяются в зависимости от параметров микроокружения [3-6]. [c.387]

В тоже время карбонил обычной молекулы ЗГФ имеет одну неноделенную пару электронов, способную образовывать межмолекулярную водородную связь, этим влияя как на положение полосы в спектре эмиссии, так и на соотношение интенсивностей полос фототаутомеров. Стерическое блокирование карбонила (структуры 2а-2с) - метод устранения влияния специфических взаимодействий со средой на спектральные свойства зонда. Таким образом, 3-гидрокснхромоны без этой дополнительной модификации способны служить сенсорами полярности жидких сред и одновременно отслеживать наличие водородных связей в них. [c.389]

ФОТОТАУТОМЕРИЯ, таутомерия под действием света. Наиб, распространенные виды Ф. прототропная (обусловленная переносом протона от одного атома к другому, напр, при Ф. нитротолуола), анионотропная (в результате перемещения аниона), кольчато ценнал (связанная с размыканием [c.633]

Вызванное светом внутримолекулярное перемещение протона называют фототаутомерией . Фототаутомеры известны для всех классов соединений, у которых таутомерные формы существуют в основном состоянии. При этом обычно говорят о соединениях, при термическом равновесии находящихся практически только в одной гаутомернон форме, в которой они могут быть выделены при фото-обратимых реакциях (см. рис. 10.1,6). [c.283]

Данное здесь определение отличается от используемого в английской литературе. Там в понятие фототаутомерии включают все обратимые фотоиндуцированные превращения изомеров. [c.283]

Фототаутомеры могут стабилизироваться за счет различных эффектов. Наибольшее значение имеют внутри- и межмолекулярные водородные связи. [c.284]

Образовавшаяся при действии света таутомерная форма при дальнейшем облучении может либо снова превратиться в соответствующий таутомер, либо вступить в другую фотохимическую реакцию. Фототаутомерия может быть обнаружена при помощи методов УФ-спектроскопии, импульсного фотолиза, дейтеро-водо-родного обмена, а также реакциями перехвата таутомеров подходящими реагентами. При спектроскопических исследованиях используют различное положение максимумов поглощения обеих форм. Если образующийся фототаутомер содержит обладающий кислотными свойствами атом водорода, то последний легко может обмениваться на дейтерий. Поэтому, например, в составе о-алкилбензо-фенонов после облучения их в СНзОВ обнаруживают дейтерий [c.284]

Другие примеры фототаутомерии. 2-(о-Нитробензил) пиридин и другие о-нитробензильные соединения XV при действии света превращаются в глубоко окрашенные ач -нитропроизводных XVI [18]. В принципе эти реакции протекают по механизму, сходному с таковым для кетоенольной таутомерии, л, п -Триплет атакует расположенную в -положении связь —Н и образуется аг м-форма XVI (правда, квантовые выходы нитро-аг ы-нитро-таутомерии достигают значений только от 0,01 до 0,03) [c.287]

Собственно перемещению водорода часто предшествует еще г ыс-гранс-изомеризация по азогруппе. Из-за влияния межмолекулярных водородных связей результат реакции сильно зависит от природы растворителя. У орто-замещенных азофенолов и азонаф-толов гидразоформа может стабилизироваться внутримолекулярными водородными связями. Поэтому у них квантовые выходы фототаутомерии обычно высокие. [c.288]

Сложные взаимоотношения между г ис-гранс-изомерией и фототаутомерией имеются также у дитизонатов металлов [c.288]

Фототаутомерия наблюдается для многих функциональных производных ароматических соединений, таких, как производные салицилового альдегида, о-нитросоединения и др. [317, 318]. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология