Флюидная хроматография при сверхкритических условиях

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

Сверхкритическая флюидная (или просто флюидная) хроматография с применением в качестве подвижных фаз различных растворителей при температурах и давлениях, несколько превышающих критические (обычно 5—20 МПа). Элюент обладает высокой растворяющей способностью, что позволяет увеличить летучесть анализируемых веществ по сравнению с летучестью при обычных условиях на 3—4 порядка. [c.76]

Состав подвижной фазы. Как пентан, так и диоксид углерода отличаются низкой полярностью. Полярность подвижной фазы можно увеличить, добавляя в нее подходящие модификаторы. Такие модификаторы оказывают весьма заметное влияние на удерживание. Уменьщение удерживания, вызванное добавлением модификаторов, по-видимому, сходно с наблюдаемым в условиях жидко-твердофазной хроматографии (см. разд. 3.2.3). Полярные модификаторы влияют не только на удерживание, но и на форму пика. Добавление модификаторов в подвижную фазу, особенно при разделении полярных компонентов, становится весьма распространенным. Природа и концентрация органического модификатора являются теми параметрами, которые можно использовать для оптимизации разделения методом сверхкритической флюидной хроматографии. Информация об исследованиях, проводимых в этом направлении, дана в статье Рендалла [92]. [c.133]

В первом приближении [93] можно считать, что селективность (а) для данной неподвижной фазы не зависит от плотности подвижной фазы. Следовательно, проблема выбора неподвижной фазы аналогична возникающей в газовой хроматографии. В газовой хроматографии каждой неподвижной фазе соответствует определенная температура, при которой величины коэффициентов емкости находятся в оптимальном диапазоне. В сверхкритической флюидной хроматографии каждой неподвижной фазе соответствует подвижная фаза определенной плотности. Различные фазы можно сравнивать при оптимальных условиях, которые индивидуальны для них. [c.133]

Продолжает совершенствоваться и метод сверхкритической флюидной экстракции. В работе [133] было показано, что для извлечения с помощью СФЭ хлорорганических пестицидов и ПХБ из морских отложений оптимальными условиями экстракции являются температура 80°С и давление 3,5 МПа. При этом эффективность экстракции целевых компонентов гораздо выше, чем при экстракции в аппарате Сокслета. Полученный экстракт анализировали на хроматографе с ЭЗД или масс-спектрометрическим детектором. [c.574]

Поскольку с повышением давления происходит увеличение концентрации сорбата в газовой фазе и, следовательно, уменьшение величины Г, становится возможным хроматографический анализ веществ, летучесть которых недостаточна для элюирования при обычных условиях, а также соединений, разлагающихся при повышенных температурах. Так, Клеспер и др. [25], используя в качестве подвижной фазы фреоны при сверхкритических условиях (температура 150—170 °С, давление до 136 кгс/см2), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов, которые невозможно анализирбвать при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Сад и Рийндерс [26—28], детально исследовав возможности элюентов (м-пентана, изопропа-нола, диэтилового эфира) при сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которой анализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600 °С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 103—10 раз. [c.78]

По ряду причин сверхкритическая флюидная хроматография в будущем может как метод разделения занять такое же место, как газовая и жидкостная хроматография. Согласно теории, величина коэффициента диффузии при типичны.х условиях сверхкритической флюидной хроматографии обычно ниже, чем в газах, но выще, чем в жидкостях. Вязкость вещества в сверхкри-тических условиях обычно выше, чем для типичных газов, но гораздо ниже вязкости обычных жидкостей. В то же время вещества в сверхкритических условиях являются хорошими растворителями для многих низколетучих соединений, которые невозможно анализировать методом газовой хроматографии. Следовательно, при помощи сверхкритической флюидной хроматографии можно разделить нелетучие образцы гораздо быстрее и (или) с большей эффективностью (большее число теоретических тарелок), чем посредством жидкостной хроматографии. [c.130]

Первая работа в области газовой хроматографии в сверхкритической области, как уже указывалось (см. главу П1), принадлежит Клесперу и сотр. [3], которые, используя в качестве подвижной фазы фреоны в сверхкритических условиях (температура 150—170° С, давление до 136 кг см ), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов. Эти соединения невозможно было анализировать методом газовой хроматографии при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Си и Рийндерс [4—8], детально исследовав возможности элюентов (пентана, изопропанола и диэтил ового эфира) в сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которого они проанализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600° С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 10 —10 раз, что связано, как уже указывалось в главе I, с резким уменьшением коэффициентов распределения сорбатов в неподвижной жидкости (адсорбенте), которое является следствием увеличения давления в колонке. Сравнение коэффициентов распределения для случая высокотемпературной газовой хроматографии (прямая 1) и флюидной хроматографии (прямая 2) на примере разделения полиядерных ароматических соединений показано па рис. VI.1 [6]. [c.130]

Следует отметить, что флюидный и плотностный варианты родственны по своей физической природе. В обоих используются в качестве подвижной фазы вещества при сверхкритических давлениях и температурах, растворяющая способность которых пропорциональна их плотности, т. е. давлению. Основные различия состоят в агрегатном состоянии элюентов при стандартных условиях (жидкое и газообразное) и диапазоне используемых давлений (в плотностной хроматографии они приблизитель- [c.20]