Равновесие в сверхкритических условия

Рис. 5.27. Бинарное (твердое вещество — жидкость) равновесие, сжиженная фаза находится в сверхкритических условиях. Подобная информация приведена также на рис. 8.16 и в гл. 9.

Рис. 9.16. а — фазовое равновесие в сверхкритических условиях смесей тетрафторида углерода и н-гептана. Области, ограниченные параболическими кривыми и парами линий с отмеченными на них одинаковыми температурами, являются двухфазными [478]. [c.465]

Жидкая фаза может находиться при сверхкритических условиях, когда нет отличия между жидкой и газообразной фазами. На фазовой диаграмме или диаграмме состояний температура — давление (рис. 2.4) линия АБ характеризует равновесие между твердой и паровой фазами линия сублимации), линия 8К (линия испарения) соответствует состояниям равновесия между жидкой Ж и паровой фазами, линия ЗВ линия плавления) определяет равновесие между твердым веществом и раствором (расплавом). Кривая равновесия жидкости и газа заканчивается в критической точке (точка К на рис. 2.4) например, для водяного пара критическое давление составляет 217,96 МПа, а критическая температура 372 °С. При этих условиях плотность пара становится равной плотности жидко- [c.41]

В качестве примера на рис. 6.1 приведена фазовая диаграмма воды. Области, находящиеся между кривыми, являются однофазными областями (С = 2). Кривые соответствуют условиям равновесия между двумя фазами (С = 1). Кривая ОС отражает равновесие процесса кипения. Кривая кипения оканчивается точкой С, которая называется критической. При температуре выше этой точки невозможно получить жидкую воду ни при каком давлении. Вода при температурах выше критической и давлении, выше критического, переходит в особое состояние, называемое сверхкритическим (СК). Свойства веществ в этом состоянии находятся между свойствами газа и жидкости. Например, вещества в сверхкритическом состоянии имеют очень низкую вязкость, высокие диффузионную активность и способность растворять многие вещества в твердом, жидком или газообразном видах. Критическая температура для воды, например, 647 К, для СОг — 304 К. Критическое давление для воды 21,8 МПа, для СОг —7,3 МПа. [c.154]

Когда система сильно отклоняется от равновесия, ее переменные удовлетворяют, вообще говоря, уже не линейным, а более точным нелинейным уравнениям. Нелинейность является важной и общей чертой процессов, происходящих вдали от равновесия. С другой стороны, сверхкритическая отдача энтропии возможна лишь при наличии необычной, особой внутренней структуры системы. Это означает, что самоорганизация не является универсальным свойством материи, а существует лишь при особых внутренних и внешних условиях вместе с тем это свойство не связано с каким-то особым классом веществ. [c.31]

Несмотря на казалось бы необычное поведение фаз в сверхкритических условиях, оно поддается теоретической трактовке. Известно, что условия фазового равновесия газ — газ были предсказаны еще Ван-дер-Ваальсом, а некоторое экспериментальное подтверждение было получено к 1900 г., однако начало современным экспериментальным открытиям в этой области было положено Кричевским в 1940 г. Дайтерс и Шнайдер [245], а также Стефан и Шабер [663] применили моди- [c.464]

Компонент, находящийся в сверхкритическом состоянии, обозначают индексом 1, а прочие компоненты обозначают индексами 2 и 3 соответственно. Экстрапо-лящюнную фугитивность чистых компонентов обозначают у 2. В условиях равновесия [c.346]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси п ри температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и Давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствует. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано несЛько корреляций для инженерных применений [61, 67]. Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология