Классификация химических связей. Особенности координационных связей

КЛАССИФИКАЦИЯ ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ ОСОБЕННОСТИ КООРДИНАЦИОННЫХ СВЯЗЕЙ [c.8]

Классификация химических связей. Особенности координационных связей. .......................8 [c.309]

Наряду с геометрической характеристикой кристаллических решеток важное значение имеет классификация их структуры по химическому составу, соотношению компонентов в химической формуле —соединения типа МХ(1—1), М2Х(1—1), МХг(2—1), МХз(3—1), взаимной координации частиц (цепные и сложные координационные решетки). Особенно широкое распространение получил классификация по виду химической связи между атомно-молекулярными частицами кристалла. По этому признаку кристаллические решетки подразделяются на ионные, ковалентные, молекулярные , металлические и промежуточные между ними. [c.142]

Излагаются свойства координационных соединений — кислотно-основные, окислительно-восстановительные, особенности их ст])оення и химической связи, реакционная способность комплексов и координированных в них лигандов, условия и механизм комплексообразования, влияние природы растворителя на эти процессы. Описываются твердофазные превращения комплексов, номенклатура и классификация лигандов и координационных соединений. Рассмотрены равновесия в растворах координационных соединений, взаимное влияние координированных лигандов. [c.2]

Само понятие химической связи было сформулировано уже в работах А М Бутлерова и оказалось чрезвычайно плодотворным для химии, хотя природа химической связи и оставалась неясной до появления квантовой механики и ее применения к изучению молекулярных систем Позднейшие исследования — как экспериментальные, так и теоретические — позволили понять некоторые особенности образования химической связи в различных рядах соединений и привели к введению в химию терминов ионная, ковалентная, полярная, координационная, донорно-акцепторная, многоцентровая связи и другие, с помощью которых принято характеризовать различные типы химической связи Число таких терминов довольно велико, и есть все основания ожидать, что дальнейший прогресс в химии приведет к необходимости ввести еще более обширную классификацию При этом большинство таких терминов являются по сути классификационными и не отражают ни общей для всех рядов соединений природы химической связи, ни конкретных особенностей химической связи в соединениях определенных классов В наибольшей степени сказанное относится к термину координационная связь В самом деле, совершенно разные по характеру связи в хелатах металлов, полисоединениях, ме-таллоценах итд называются координационными, в то же время в ионе [c.107]

Четвертая глава посвящена обсуждению кристаллохимической целесообразности рассмотрения группировок (Hg2) и (Hgз) в виде единого катиона с координатами его геометрического центра. Проанализировано около двадцати кристаллических структур природных и синтетических соединений, содержащих такие группировки. Рассчитанные размеры и формы координационных полиэдров во всех случаях делают (Hg2)2+- и (Hgз) + -группы кристаллохимическими аналогами крупных катионов. Разобраны примеры, показывающие преимущества предлагаемого описания структур с (Hg )-гpyп-пировками, особенно полезного при сопоставлении и классификации, при анализе структурообразующих факторов, поскольку оно распространяет классическую кристаллохимию на соединения с неоднородными химическими связями, в частности, с псевдокластерны-ми и кластерными группировками, включенными в ионную структуру- [c.8]

До сих пор мы рассматривали изменения в составе и геометрии координационной сферы комплекса. Если мы не будем касаться тех областей, где в первую очередь необходимо решить вопрос когда связь между атомами не является собственно химической связью, а определяется лишь кулоновским взаимодействием , то в случае твердых кристаллических тел существование координационной оболочки и ее геометрия легко подтверждаются дифракцией рентгеновских лучей. В случае растворов такое подтверждение достаточно убедительно (хотя и не столь легко) дают многочисленные косвенные методы. Поэтому мы можем обсуждать реакции замещения и стереохимические изменения, не теряя контакта с реальностью. Понятие степень окисления значительно менее конкретно и очень сильно зависит от модели, которая используется для объяснения типа связи. Это обстоятельство, однако, ни в коем случае не должно умалять значения понятия степени окисления там, где оно используется в целях классификации химических соединений и где использование его будет оставаться чрезвычайно плодотворным еще многие годы. Если же мы хотим описать окислительно-восстановительную реакцию, основываясь на изменениях в степени окисления, то должны при этом всегда помнить о вышеупомянутых ограничениях. Можно найти многочисленные примеры реакций, в которых имеет место прямой перенос электронов, и только электронов, от восстановителя к окислителю. Классифицировать такие реакции несложно, особенно если прямой перенос электрона происходит между несвязывающими орбиталями. Значительно сложнее классифицировать реакции, включающие перенос атомов или групп атомов. Мы уже упоминали реакцию такого типа 503 -Ь СЮ [c.181]

Наибольший интерес из таких цитохромов представляют бактериальные цитохромы. Различные пурпурные фотосинтетические бактерии содержат два главных вида растворимых цитохромов с цитохромы Са, которые напоминают цитохромы с млекопитающих, и цитохромы сс, имеющие две группы гема, ковалентно связанные с одной полипептидной цепью, примерно в два раза большей по размеру, чем цепь цитохромов С2. Спектры поглощения и химические свойства цитохромов сс отличны от спектров и свойств цитохромов с млекопитающих. Цитохромы сс относились ранее к цитохромам типа ПНР (группа О по более старой классификации Мортона). Характерной особенностью цитохромов сс по сравнению с цитохромами с является гораздо большая реакционная способность по отношению к кислороду и окиси углерода, что указывает на иной характер связи гемного железа с азотсодержащими группами белка. Если в цитохроме с две координационные связи между атомом железа и донорными атомами (азотом имидазола гистидина и серой метионина) довольно прочны, то в цитохромах типа сс эти связи или совсем отсутствуют, или очень слабы. Цитохромы типа сс являются, как правило, дигемопротеидами, однако выделен моногемо-лротеид. который обладает свойствами, характерными для цитохромов типа сс. [c.164]