Геометрия координационных

Геометрия координационных соединений 75 [c.75]

Геометрия координационных соединений [c.72]

Геометрия координационных сфер комплексных соединений ( -элементов, энергии их связей и устойчивость в водных растворах, а также другие их характеристики определяются природой катионов и лигандов. [c.533]

Реакции замещения. Эти реакции представляют собой типичный случай реакций, в которых изменяется координационная сфера. Наряду с ними к этой группе реакций относятся также реакции присоединения (с увеличением координационного числа), элиминирования (с уменьшением координационного числа) с изменением геометрии координационной сферы и относительного расположения в ней лигандов. Все они тесно связаны между собой и часто протекают совместно. [c.278]

Деформация полидентатного лиганда при размещении его донорных атомов в вершинах полиэдра, задаваемого центральным атомом металла чем меньше гибкость комплексона и больше несоответствие его геометрии координационным требованиям катиона, тем неблагоприятнее изменение энтальпии хелатообразования по сравнению с монодентатным лигандом. [c.327]

Изменение геометрии координационной оболочки, не сопровождающееся разрывом связи металл—лиганд,— явление довольно распространенное, и его можно легко обнаружить различными способами. Например, наблюдаемое у четырехкоординационных соединений взаимное превращение типа плоская координационная оболочка—тетраэдрическая координационная оболочка , в частности у N1 (И), где соединение с плоской координацией диамагнитно, а с тетраэдрической — парамагнитно, можно изучать методом ядерного магнитного резонанса. [c.25]

Гибкость этилендиаминовых и глициновых фрагментов этих комплексонов позволяет им довольно легко приводить свой контур в соответствие с геометрией координационного полиэдра большинства катионов. Образующиеся при этом комплексонаты характеризуются высокими значениями констант устойчивости при относительно малой избирательности комплексона. [c.350]

Из приведенного примера видно, что замена одного темплатного иона на другой может приводить к получению продуктов различного состава Часто характер происходящих при этом изменений почти непредсказуем Образование комплексов с одним и тем же лигандом обычно наблюдается в том случае, когда оба темплатных иона имеют одинаковые заряды, близкие размеры и склонны к образованию комплексов со сходной геометрией координационного узла [c.29]

В химии переходных металлов также в ряде случаев наблюдается тетраэдрическая геометрия координационного полиэдра. Приведем несколько таких примеров. [c.43]

Тетраэдрическая геометрия координационного полиэдра не типична для химии лантаноидов и актиноидов, поскольку у этих элементов преобладают высокие координационные числа. [c.44]

Величины Дг в соответствии с предсказаниями теории для комплексов составляют 40—50% от величин До для комплексов, имеющих минимальные различия, кроме различий в геометрии координационной сферы, [c.436]

В соответствии с предсказанием теории в комплексах, не различающихся ничем, кроме геометрии координационного полиэдра, величина А обычно составляет 40—50% величины А . [c.70]

Во всех рассмотренных до сих пор случаях исследовалось изменение градиента электрического поля на ядре одновалентного атома — галогена. Для корреляции с химическими константами для многовалентных атомов требуется еще более жесткое сохранение геометрии молекулы при варьировании заместителей, а также координационного числа и геометрии координационного окружения исследуемого атома. Изменение координационного числа и образование [c.113]

В кодированном обозначении классов по [1] первая группа цифр характеризует геометрию координационного контура, вторая — координируемые атомы, третья — степень жесткости молекулы хеланта И валентные углы между звеньями координационного контура. [c.33]

Электронная спектроскопия — один из наиболее плодотворных методов изучения химического строения комплексных соединений. В частности, на основании электронных спектров поглощения можно судить о геометрии, координационных числах, симметрии, длинах связей комплексных соединений в растворах. Спектры поглощения могут быть использованы для изучения количественных характеристик комплексообразования определения числа и областей существования комплексов, их стехиометрического состава, констант устойчивости. [c.31]

Распространяя теорию валентных связей на другие конфигурации координационных сфер, можно получить удовлетворительное соответствие геометрий координационных сфер и типов гибридизации, которые могут проявлять р- и -металлы при образовании донорно-акцепторных а-связей (табл. 13.6). [c.233]

Таким образом, полученные данные показывают, что в результате особенностей геометрии координационно-связанного атома металла ртутноорганические группировки в производных фенолов обладают большей способностью к внутримолекулярной координации с атомом хлора в о-положении по сравнению с оловоорганическими и свинецорганическими аналогами. Дальнейшие исследования должны показать, справедлива ли эта закономерность для других о-заместителей. [c.717]

Химическое изучение реакционной способности С70 пока затруднено, поскольку выделение С70 всфечает значительные трудности по сравнению с Сбо- О химии высших фуллеренов известно пока также недостаточно. Наиболее информативной является работа Болча , в которой описаны синтез и структура иридиевого ко.иплекса Сщ. Успешный анализ структуры кристаллов дал полную информацию о длинах связей и углах. Геометрия координационного узла иридия одинакова в комплексах не только [c.141]

Наиболее универсальным темплатным агентом для синтеза азот-и азотсеросодержащих макроциклов является ион никеля Для него характерны отсутствие жестких требований к геометрии координационного узла, а также возможность образования как высоко-, так и низкоспиновых комплексов, в которых ион N1 + имеет разные размеры Такие особенности Nl + объясняют многообразие темплатных конденсаций с его участием, но одновременно служат причиной неоднозначного их протекания (схемы (2 4) и (2 5)) [c.30]

Строение координационной сферы комплексных соединений центральный ион-комплексообразователь, лиганды, донорные атомы лигандов, координационное число, геометрия координационной сферы, внешнесферные ионы. Особенности комплексных соединений со сложным строением координационных сфер многоядерные комплексы и комплексы с хелатообразующими и макроциклически-ми лигандами. [c.214]

Октаэдрическая координация 2г + в комплексных фторидах не является распространенной. Как один из примеров такой координации ниже рассмотрен Си2гЕб-4Н20. Разумеется, на тип координации оказывают влияние и природа катионов, и геометрические условия, накладываемые определенным отношением Р 2г. Необоснованность попыток связать размер попа с координационным числом и геометрией координационного полиэдра хорошо демонстрируется структурой КЬ52г4р21. В кристаллах этого соединения осуществляются четыре типа координации (координационное число) ионов 2г + 8 — неправильная антипризма, 7 — неправильная антипризма без одной вершины, 7 — пентагональная бипирамида и 6 — октаэдр. [c.164]

Число пар электронов в а-свяэях Тип гибридизации Число неподеленных электронных пар Геометрия координационного окружения Примеры [c.61]

Изменяющиеся в широких пределах частоты симметричных деформационных 6 (Л1)- и маятниковых р-колебаний оказались весьма чувстврх -тельными к природе центрального атома, заряду комплекса, составу и геометрии координационной сферы. Обращает на себя внимание резкое различие в поведении полос поглощения, относящихся к двум тинам внутренних деформационных колебаний молекулы аммиака — 6( 1). и 6(Е). В то время как первая сильно и закономерно возрастает при переходе от соединений сравнительно слабых комплексообразователей (Со +, N1 +, Zn +) к соединениям Со +, Р1 +, вторая изменяется незначительно и нерегулярно. Для объяснения этого различия может быть высказано следующее предположение. [c.105]

До сих пор мы рассматривали изменения в составе и геометрии координационной сферы комплекса. Если мы не будем касаться тех областей, где в первую очередь необходимо решить вопрос когда связь между атомами не является собственно химической связью, а определяется лишь кулоновским взаимодействием , то в случае твердых кристаллических тел существование координационной оболочки и ее геометрия легко подтверждаются дифракцией рентгеновских лучей. В случае растворов такое подтверждение достаточно убедительно (хотя и не столь легко) дают многочисленные косвенные методы. Поэтому мы можем обсуждать реакции замещения и стереохимические изменения, не теряя контакта с реальностью. Понятие степень окисления значительно менее конкретно и очень сильно зависит от модели, которая используется для объяснения типа связи. Это обстоятельство, однако, ни в коем случае не должно умалять значения понятия степени окисления там, где оно используется в целях классификации химических соединений и где использование его будет оставаться чрезвычайно плодотворным еще многие годы. Если же мы хотим описать окислительно-восстановительную реакцию, основываясь на изменениях в степени окисления, то должны при этом всегда помнить о вышеупомянутых ограничениях. Можно найти многочисленные примеры реакций, в которых имеет место прямой перенос электронов, и только электронов, от восстановителя к окислителю. Классифицировать такие реакции несложно, особенно если прямой перенос электрона происходит между несвязывающими орбиталями. Значительно сложнее классифицировать реакции, включающие перенос атомов или групп атомов. Мы уже упоминали реакцию такого типа 503 -Ь СЮ [c.181]

В обеих модификациях XXII из трех изопропокси-групп две находятся в экваториальной и одна в аксиальной позиции, диоксифенантреновый фрагмент занимает, как и обычно, при замыкании 5-членного цикла экваториально-аксиальную позицию в тригональной бипирамиде. Геометрия координационного окружения фосфора в обеих модификациях практически одинакова (табл. 21). [c.106]

В идеальной тригональной бипирамиде должны строго соблюдаться плоскости а—г, в идеальной квадратной пирамиде (атом Г в апикальном положении) —плоскости а, г и д. Таким образом, к изменению геометрии координационного окружения фосфора оказываются чувствительными плоскости б, в и д. Как видно из табл. 23, максимальные отклонения от п.лоскос-тей бив несколько меньше, чем от плоскости д, что указывает на большую близость к тригонально-бипирамидальной геометрии. [c.112]

При нейтральных значениях pH не наблюдается обмена ионами цинка между металлокарбоангидразой и окружающим раствором [73, 81, 82]. Однако при подкислении до рН<5 этот обмен происходит, хотя и в небольшой степени [82]. По-видимому, он сопровождается изменениями геометрии координационного центра, как следует из спектра поглощения в видимой области Со(II)-карбоангидразы (см. ниже). [c.577]

Несмотря на то что все указанные выше ионы входят в активный центр фермента, только 2п(П)- и Со(II)-карбоангидразы обладают свойствами, необходимыми как для катализа гидратации СОг, так и для проявления эстеразной активности (табл. 16.8) [20, 21]. Отсутствие каталитических свойств у остальных металлоферментов может объясняться небольшими изменениями геометрии координационной сферы или неспособностью к присоединению или быстрому замещению лигандов [21]. Связывание сульфамидов также зависит от природы металла [20, 21], и неактивные метал-локарбоангидразы не взаимодействуют с этими ингибиторами (табл. 16.8 подробнее см. разд. 4 и 7). [c.578]

И 645 нм) она не похожа ни на один из известных тетра- или октаэдрических кобальтовых комплексов, для которых наблюдаются простые полосы без расщепления. Это указывает на своеб-разную геометрию координационной сферы металла в активном центре. [c.582]

МНз)б]2+ и [Nien]2+, [Ni(en)2]2+, [№(еп)з]2+, наблюдается монотонное увеличение общих констант устойчивости, замедляющееся с увеличением числа лигандов, заместивших воду в координационной сфере центрального иона. Нарушение этого общего правила рассматривают обычно как признак перестройки геометрии координационной сферы центрального иона. [c.227]

Соединения никеляЩ). Катион имеет электронную конфигурацию энергией стабилизации октаэдрических комплексов среди двухзарядных катионов Зй-металлов. Для него характерно образование термодинамически устойчивых и лабильных комплексных соединений с разнообразными по геометрии координационными сферами. Наиболее многочисленные среди них — октаэдрические. [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология