Предельная чувствительность кинетических методов анализа

Ток, обусловленный электрохимической кинетикой, мало пригоден в качестве критерия в анализе газов, поскольку помимо прямой пропорциональной зависимости от концентрации деполяризатора этот ток является еще и экспоненциальной функцией потенциала электрода. Гораздо более пригоден для аналитических целей предельный диффузионный ток, который при условии постоянства б зависит только от концентрации деполяризатора. Кроме того, диффузионный ток всегда выше кинетического тока и поэтому обеспечивает большую чувствительность электрохимического метода анализа. [c.18]

Из изложенного выше следует, что математические методы открывают новые возможности изучения свойств химических реакторов. Эти методы позволяют дать ответ на вопрос, чего можно и чего нельзя достичь в реальных условиях. Причем мы можем получить ответы на вопросы, которые или не могут быть разрешены экспериментально, или требуют для своего решения значительных усилий. К таким вопросам относятся определение границ кинетических областей осуществления процесса и критических условий перехода из одной области в другую анализ устойчивости стационарных состояний аппарата анализ предельно возможных превращений в химических реакторах определение оптимальных условий определение в аппарате мест с наиболее высокой температурой определение размеров аппарата и его отдельных элементов (определение максимально допустимых диаметров контактных трубок) исследование параметрической чувствительности и определение областей с высокой чувствительностью к изменению исходных параметров нахождение передаточных функций для построения системы комплексной автоматизации новых проектируемых аппаратов. [c.14]

В отличие от других методов каталиметрии [176—180], подобное применение полярографии позволяет непосредственно-наблюдать аналитический сигнал — каталитический ток, определяемый скоростью каталитической полуреакции, т. е. при аналитических определениях отпадает необходимость в кинетических измерениях во времени. При этом, регистрируя полярографическую каталитическую волну, легко достигнуть предельного каталитического тока ( пр), величина которого не зависиг от потенциала и определяется практически только скоростью-химических превращений в каталитической полуреакции, т. е. скоростью стадии, наиболее чувствительной к присутствию в растворе определяемого катализатора. Если на скорость подобного процесса в некоторых системах оказывает влияние и диффузионная кинетика, то благодаря чрезвычайно высокой воспроизводимости полярографического процесса, контролируемого диффузией, это практически не отражается на точности анализа. К тому же теория диффузионных, как и кинетических процессов в полярографии, особенно с применением постояннотоковой полярографии на ртутном капающем электроде (ниже, если специально не будет оговорено, рассматривается только этот вид полярографии), разработана очень подробно [53]. [c.100]