Чувствительность электрохимических методов

Ток, обусловленный электрохимической кинетикой, мало пригоден в качестве критерия в анализе газов, поскольку помимо прямой пропорциональной зависимости от концентрации деполяризатора этот ток является еще и экспоненциальной функцией потенциала электрода. Гораздо более пригоден для аналитических целей предельный диффузионный ток, который при условии постоянства б зависит только от концентрации деполяризатора. Кроме того, диффузионный ток всегда выше кинетического тока и поэтому обеспечивает большую чувствительность электрохимического метода анализа. [c.18]

Приблизительно 5 процентов взрослого населения развитых стран являются диабетиками. Важную роль в лечении диабета играла и продолжает играть аналитическая химия. С этой целью было разработано бесчисленное множество методов. Однако благодаря специфичности ферментных реакций и чувствительности электрохимических методов в этой области все более популярными становятся глюкозные сенсоры. Схема катализируемого глюкозооксидазой (GOD, ЕС 1.13.4) окисления глюкозы имеет следующий вид [c.259]

Развитие количественных методов анализа исторически тесно связано с созданием новой измерительной техники. Так, возможность разложения света в спектр обусловила появление разнообразных и чрезвычайно ценных оптических методов анализа, дальнейшая разработка которых продолжается и, в настоящее время. В свою очередь, применение этих методов в количественном анализе вызвало необходимость точных электрических способов измерения интенсивности светового потока. Изучение закономерностей электрических процессов и создание точных приборов для измерения силы тока и напряжения стало основой возникновения и развития электрохимических методов анализа. Затем появились термические методы, анализа, основанные на точном измерении температуры с помощью термоэлементов и термисторов, и радиохимические методы анализа, в которых осуществляется чувствительная регистрация радиоактивных излучений. [c.254]

Например, введение в практику усовершенствованных электрохимических методов позволило на несколько порядков повысить чувствительность. Использование более мощных нейтронных потоков дает возможность увеличить чувствительность и селективность радиоактива-ционного анализа повышение разрешающей способности гамма-спектрометров приводит к увеличению чувствительности масс-спектроскопического метода применение низких температур (около —180°С) увеличивает чувствительность люминесцентного определения следов металлов и т. д. [c.22]

Предварительное концентрирование примесей электрохимическими и хроматографическими методами, а также методами соосаждения с органическими и неорганическими соосадителями (носителями, коллекторами), экстракцией, дистилляцией или отгонкой позволило повысить чувствительность определения до 10- %. Например, концентрирование ультрамалых количеств определяемых элементов на неподвижном электроде, сопровождающееся последующим анодным растворением, дает возможность увеличить чувствительность полярографического метода от 10- до 10- %. [c.22]

При титровании в правильно выбранных условиях, т. е. при нахождении точки эквивалентности в области оптимальной чувствительности кривой, высокочастотное титрование сравнимо по точности с другими электрохимическими методами анализа. [c.167]

С целью проверки данных, полученных электрохимическими методами, были поставлены опыты по гравиметрическому анализу (см. рис. 31, кривую АС). Анализ результатов, полученных этим методом, показал вполне четкую связь скорости коррозии, определенной по потере массы, с данными электрохимических исследований. При этом отмечено, что измерение влияния деформации на ток анодного растворения в динамическом режиме нагружения является более чувствительным методом, чем измерения по потере массы об этом свидетельствует увеличивающийся наклон токовой кривой в области динамического возврата. [c.91]

Аналитическая применимость методов вольтамперометрии обычно рассматривается с точки зрения возможности определения низких концентраций веществ в растворе, а также анализа многокомпонентных систем, содержащих два или более электрохимически активных соединения. Для сравнения чувствительности различных методов, как правило, определяют предел обнаружения -минимальную концентрацию вещества Сшш р, которую можно обнаружить тем или иным вольтамперометрическим методом с заданной доверительной вероятностью Р [c.441]

Электрохимические методы газового анализа. Электрохимический метод основан на использовании химических селективных датчиков (ХСД). В зависимости от того, какие физические свойства, зависящие от адсорбированного количества вещества, измеряются, ХСД делят на потенциометрические, кулонометрические, полярографические и т. д. По сравнению с газоанализаторами, принцип работы которых основан на других методах анализа (абсорбционном, флуоресцентном, пламенно-фотометрическом), электрохимические газоанализаторы отличаются сравнительной простотой, низкой чувствительностью к механическим воздейст- [c.212]

В связи с развитием химии координационных-соединений натрия появились новые электрохимические методы с использованием нат-рий-селективных, в том числе мембранных, электродов. Сравнительно невысокая чувствительность этих электродов (pNa 6) компенсируется их высокой селективностью. [c.5]

Применение сопряженных реакций. Вообще если продукт , получающийся в результате электрохимического процесса, достаточно быстро реагирует с одной из составных частей раствора и при этом регенерируется его первоначальная электрохимически активная форма, то имеет место заметное увеличение предельного тока. Это может иметь практическое значение, в первую очередь, для повышения чувствительности полярографического метода. В свое время еще Визнером было обнаружено [10, с. 12] значительное увеличение анодной волны окисления лейкоформы красного хинона в атмосфере водорода и в присутствии коллоидного палладия, что связано с восстановлением окисленной формы деполяризатора атомным водородом в лей-коформу. Сюда может быть отнесено и использование каталитического выделения водорода на примере полярографии ионов, платины, подробно рассмотренное С. Г. Майрановским [Ю]. [c.78]

Другие методы. Электрохимические методы (ЭХМ) пока не нашли широкого применения для количественной оценки тонкослойных хроматограмм, хотя могут значительно расширить возможности ТСХ при анализе неорганических и органических электролитов. ЭХМ отличаются высокой селективностью и быстротой. Чувствительность этих методов сильно зависит от природы анализируемых соединений и возможностей детектора. ЭХМ позволяют детектировать анализируемые вещества непосредственно в слое сорбента на пластине, после выделения зоны вещества с сорбентом без его жидкостного извлечения или после него. Используют также варианты количественной проточной ТСХ. [c.372]

По данным авторов ряда работ, кинетические исследования кислотно-каталитических реакций и данные электрохимического метода определения кислотности растворов соляной кислоты подтверждают этот вывод. Гидратация протонов оказывается значительно более чувствительной к изменению состояния водной среды, чем гидратация других молекулярных и иных форм в растворе (В, ВН+, анионов). [c.87]

Электрохимические методы определения точек эквивалентности имеют ряд преимуществ перед обыкновенными индикаторными методами титрования. Они отличаются высокой чувствительностью, быстротой выполнения и объективностью получаемых результатов анализа. Электрохимические методы дают возможность организовать непрерывный контроль производства. [c.327]

Приведенные в данном сообщении материалы показывают, что применение электрохимических методов анализа к продуктам производства ПАВ и СЖЗ дает значительный выигрыш во времени, анализа, и эти методЬ по точности не уступают применяемым химическим методам. Следует ожидать, что более широкое распространение могут получить полярографические методы, особенно для определения примесей, т. к. полярографический метод обладает достаточно высокой чувствительностью и точностью. [c.275]

Полярография является электрохимическим методом, применимым для анализа растворимых полимеров. Этот метод, разработанный Гейровским [95] в Карловом университете в Праге около 1922 г., состоит в измерении токов, протекающих при известной разности потенциалов через ячейку, содержащую раствор электроактивных веществ. Электродами в этой ячейке служат большая неполяризующаяся поверхность ртути на дне и какой-либо микроэлектрод, обычно капельный ртутный электрод (КРЭ). Нанося на график силу тока в зависимости от соответствующего напряжения, получают кривую сила тока — напряжение. С помощью этой кривой можно производить одновременно качественный и количественный анализы материалов в водных и неводных растворах, если исследуемые вещества способны претерпевать катодное восстановление или анодное окисление. Поскольку концентрация анализируемых веществ очень мала (обычно 10 —10 М), полярография является одним из наиболее чувствительных методов химического анализа. [c.343]

Чистый висмут, используемый в атомной энергетике, полупроводниковой технике и для приготовления специальных сплавов, лимитируется по ряду примесей. Содержание некоторых примесей в висмуте не должно превышать 10 — 10" % [1]. Прямые спектральные методы [2—4] обладают недостаточной чувствительностью и не позволяют определять некоторые примеси. Чувствительность оптических методов анализа с применением органических реактивов не превышает 10- % [5]. Использование электрохимических методов для анализа висмута на примеси затруднительно, так как висмут менее электроположителен, чем большинство металлов. Для анализа висмута может быть применен радиоактивационный метод [6], однако для него необходимо сложное оборудование и аппаратура и поэтому его нельзя осуществить во всех лабораториях. [c.213]

Немодифицированные и модифицированные углеродные материалы широко применяются в электрохимических сенсорах, основанных на использовании различных электрокаталитических реакций [36]. Хотя электрохимические методы анализа иногда менее точны и менее чувствительны по сравнению с другими физико-химическими инструментальными методами, они отличаются, как правило, большей экспрессностью и простотой и все шире используются для анализа состава биосферы, включая газообразную, жидкую и почвенную среды. [c.15]

Колориметрический метод является весьма точным и чувствительным методом определения кислорода, особенно в области малых концентраций. Электрохимический метод определения кислорода в ряде случаев является более доступным и достаточным. [c.153]

Наиболее перспективным для оценки наводороживающей способности смазочных сред является новый мембранный метод ТЭМ-2В с электрохимической регистрацией потока водорода, сочетающий высокую чувствительность спектральных методов, но не требующий применения сложной аппаратуры, менее трудоемкий и позволяющий на основе прямых измерений определять кинетику процесса наводороживания металла при трении. [c.27]

Развитие электрохимических методов анализа для определения микроэлементов в нефтях и нефтепродуктах происходит по двум направлениям с предварительным отделением основы или ее прямым анализом. Второе направление более эффективно и. наделано [128]. При этом значительно сократится общее время анализа. Перспективы развития электрохимических методов анализа связаны с разработкой более чувствительных и селективных методов, сочетающих экспрессность и возможность автоматизации. Этому должна способствовать и теоретическая разработка методов. [c.47]

При помощи несложного химического метода концентрирования примесей на гидроокисях многовалентных металлов возможно значительно повысить чувствительность определения А1, Ре, РЬ, В1, 8Ь, Зп, Аз, Т1, Зе, Те и Hg спектральным, колориметрическими и электрохимическими методами. [c.386]

Высокая точность электрохимических методов анализа определяется тем, что они основаны на весьма точных закономерностях, например, на законах Фарадея. Электрохимический анализ— инструментальный способ. Большим удобство. является то, что в нем используют электрические воздействия (возмущения)— ток, потенциал и др. — и что результат (отклик) тоже получается в виде электрического сигнала. Это обеспечивает высокую скорость и точность отсчета ц открывает широкие возможности для автоматизации записи получаемых результатов и проведения анализа в целом. Электрохимические методы анализа отличаются хорошей чувствительностью, селективностью [c.385]

Анализ развивающихся инструментальных физико-химических методов определения ХПК приведен в работе [165]. Из него следует, что основная направленность физико-химических методов сводится к определению непрореагировавшего бихромата калия с помощью ИК-спектрометров, фотометрических и электрохимических анализаторов. Высокая чувствительность предлагаемых методов, безусловно, позволит внедрить их в практику определения ХПК при условии сокращения продолжительности определений. Чаще всего объектами контроля при исследовании буровых стоков являются мутные и окрашенные воды и фильтраты. Это накладывает ограничение на применение фотометрического метода определения вышеуказанного показателя. Наиболее применяемым является потенциометрический контроль за расходом окислителя который в принципе дублирует унифицированную методику и дает хорошую корреляцию данных с теоретически рассчитанным значением окисляемости [99], [c.141]

Такая ситуация вполне объяснима в кулонометрическом методе по сути, измеряют количество реактива, вступающего в химическое взаимодействие с водой, тогда как в других методах измеряемые электрохимические параметры — сила диффузионного тока или потенциал электрода — связаны с концентрацией воды через промежуточные электроактивные компоненты. Это снижает чувствительность электрохимических методов и делает их малоизбирательными по отношению к воде. В то же время все электрохимические методы отличаются высокой экспрессностью и простотой выполнения анализа, поэтому и заслуживают подробного рассмотрения. [c.86]

Попытка разработать такой метод сделана Отделом химии Башкирского филиала АН СССР [179]. Однако тщательное рассмотрение Проекта инструкции показывает, что авторам не удалось решить поставленную задачу. Рекомендуемый Проектом инструкции метод анализа основан на ступенчатом удалении групп сернистых соединений хшдическими реактивами по схеме Белла и Агруса (предложенной в 1941 г.) и отличается от последней только тем, что количественное определение групп ведется не химическими, а электрохимическими методами. Это не устраняет ни одного из недостатков, отмеченных для рассмотренных выше схем. При этом точность и чувствительность рекомендованных вариантов электрохимических методик сведена к точности и чувствительности обычных волюмометрич( ских химических методов. [c.427]

Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при -0,55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакоиления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [c.295]

Бурное развитие электрохимических методов анализа, начавшееся в 30—40-х годах нашего столетия и продолжающееся в настоящее время, тесно связано с развитием теоретической электрохимии и измерительной радиоэлектроники, без оторых электрохимические методы анализа не могл.и бы достигнуть высокой чувствительности, точности, быстродействия и- возможности автоматизации. [c.3]

Среди физико-химических методов анализа большое место занимают электрохимические методы вследствие их многообразия, высокой чувствительности и точности результатов, безынер-ционности, быстроте проведения анализа и возможности автоматизации. [c.4]

Электрохимические методы анализа материалов являются 0 4ень удоб ым И методами для дистанционного и автоматического контроля, осо бенно необходимого в производстве плутония, В настоящее время для плутония усиленно развиваются методы улонометрли и лолярографии, которые обладают высокой селективностью, точностью и чувствительностью. [c.215]

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляций, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некото-рЫхМИ другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10 М) [c.25]

Кулонометрический метод основан на определении количества электричества, расходуемого на электрохимическую реакцию. Вариант кулонометрического титрования можно сравнить с визуальным титрованием концентрации раствора соответствует величина тока, а объему титранта — время его пропускания. Для обнаружения ТЭ применяют как индикаторные, так и электрохимические методы. Преимущества метода исключение стандартных растворов за счет электрогенерирования титрантов, возможность ксиользования неустойчивых реагентов, высокая чувствительность [c.137]

Чувствительность метода или методики определяется тем минимальным количеством вещества, которое можно обнаруживать или определять данным методом, по данной методике (более строгое определение этого понятия и его количественное выражение см. раздел 2, п. 2.2). На рис. 1.3 приведена относительная характеристика чувствительности некоторых методов. Нижняя граница определяемого содержания демонстрирует возможности метода и наилучший результат, достигаемый при определешш ряда веществ (см. раздел 2, п. 2.6). Так, при анализах в цветной металлургии нижняя граница определяемых содержаний многих элементов методом искровой масс-спектрометрии составляет 10 -10 %, методом нейтронно-активационного анализа —10 -10 г, химикоспектральным анализом —10 -10 % электрохимические, фотометрические и другие методы с предварительным [c.36]

Глава о спектральном анализе составлена А. К. Бабко и О. П. Рябушко. Остальные разделы написаны коллективно тремя авторами. При этом разделы о классификации, чувствительности и точности методов, о хроматографии и о люминесцентном анализе составлены А. К- Бабко разделы об электроизмерительной аппаратуре и электрохимических методах написаны И. В. Пятницким, а фотометрические методы — А. Т. Пилипенко. [c.4]

В техническом анализе наибольшее распространение получили электрохимические и оптические физико-химические методы. К электрохимическим методам анализа относят кондуктометрню, потенциоме-трию, полярографию, кулонометрню, высокочастотное титрование и др. Они обладают высокой чувствительностью и позволяют относительно легко в ряде случаев автоматизировать контроль технологического процесса. К оптическим методам относят поляриметрию, рефрактометрию, колориметрию, нефелометрию и спектральный анализ. Используя оптические методы, можно быстро и с большой чувствительностью анализировать всевозможные вещества. Результаты определений в большинстве случаев регистрируются фотографическим или механическим путем. Применяя фотоэлементы, легко автоматизировать выполнение анализа этими методами. [c.7]

Развитие новых аналитических методов часто связано с конкретной необходимостью. Так для анализа и контроля за загрязнением окружающей среды были использованы хроматографические и электрохимические методы, одновременно была повышена чувствительность этих методов с точки зрен ия особенностей аналитической проблемы. Особенно заслуживают внимания усовершенствования уже существующих методов, когда повышается правильность или понижается стоимость анализа. Очень часто это можно достигнуть путем автоматизации уже существующего метода. Контроль за экспериментом и получение результатов могут осуществляться посредством М аленького компьютера, который стоит меньше, а выполняет операции более надежно, чем любая другая система. [c.17]

В последнее время разработаны электрохимические методы исследования и контроля пройзводства присадок. Обладая высокой чувствительностью и селективностью, электрохимические методы позволяют при малых затратах труда и времени определить концентрацию основных веществ в смесях на различных стадиях получения товарных присадок. [c.95]

Электрохимические методы. В основу положено измерение таких электрохимических параметров, как электропроводность, количество электричества и потенциал в зависимости от содержания воды. Некоторые из этих методов привлекают своей высокой чувствительностью (например, кулонометрический). По распространенности электрохимические методы стоят, пожалу11, на втором месте после химических. [c.8]

Для питьевой воды и природных вод эти методы описаны в ГОСТе [0-2] и в ряде монографий [0-15 0-16 0-23 0-69 0-17]. Для определения металлов в водных растворах —в питьевой воде и сточных водах—наряду с химическими применяются физические и физико-химические методы полярографический, спектрографический, опектрофотометрический, хроматографический, флуориметрический, атомно-абсорбционный, масс-спектрометрический, потен-. циометрический, амперометрический и многие другие в разных их модификациях [77, 0-10 0-1 0-24 83]. Электрохимическими методами анализа-в водных растворах определяют металлы (по 150—200 проб в день с высокой чувствительностью) [0-50]. По данным [0-10], обычно используемые весовые и объемные методы определения неорганических веществ в водных растворах недостаточно чувствительны. Для определения каждого металла приходится его отделять от остальных металлов и различных примесей. Эти методы трудоемки и требуется много времени для анализов. Современные физические методы очень чувствительны и точны, не требуют удаления примесей, создают возможность быстрого определения и автоматизации анализа [0-33]. [c.16]

История аналитических применений электрохимических методов, которая началась с появления рН-метра, очень длинна. Сегодня методы импульсной вольт-амперометрии позволяют обнаруживать вещества на уровне пикомоля (10 моля). Твердотельные ячейки, микропроцессоры, миниатюризация приборов и повышение чувствительности позволяют проводить непрерывный анализ в отдельной живой клетке с помощью электродов, площадь которых составляет всего несколько квадратных микрон. Электроаналитические методы с успехом применяются в таких особо сложных случаях, как анализ движущихся водных потоков в реках, неводных потоков, возникающих в ходе химических процессов, изучение расплавов солей и охлаждающих жидкостей в корпусах ядерных реакторов. [c.198]

Метод 30 достаточно просто сочетается с традиционными методами исследования электродных поверхностей. Обычно в электрохимических исследованиях с применением метода 30 сопоставляются оптические и кулонометрические данные. Это дает возможность оценить толщины пленок, влияющих на отражение. Такое сопоставление сделано в работе [41], где исследовалось отражение платинового электрода в 1 н. Н2504 при различных потенциалах. Хотя кулонометрические данные взяты из работы других авторов [43], имеется явная зависимость между интенсивностью отраженного света и количеством электричества, пошедшим на снятие окисной пленки. В [42] получены уточненные данные по отражению платинового электрода, позволившие построить спектры Я при различных потенциалах (рис. 23). Видно, что изменения Я с потенциалом малы, и это затрудняет получение надежных данных. Гораздо более чувствительным является метод многократного зеркального отражения (МЗО) 1[441 если Я близок к единице, то при многократном отражении, как и в случае НПВО [c.117]