Фазы тригалогенидов

Состав галогенидов азота и фосфора в основном соответствует формулам ЕХз и ЕХ5, где Е=М, Р и X — галоген. Существуют также смешанные (по галогену) три- и пентагалогениды. Из-за наличия свободной электронной пары молекулы тригалогенидов имеют пирамидальное строение. Соединения состава ЕХ5 в газовой фазе имеют тригонально-бипирамидальное строение. [c.537]

Тригалогениды железа образуют сложные структуры, причем ГеСЬ и FeBia имеют ярко выраженный слоистый характер и невысокие температуры плавления, что указывает на псевдомолекулярный характер этих соединений, В паровой фазе РеС1з димеризован и состоит из молекул Гб2С1б. [c.492]

Фториды металлов МГд имеют ионные кристаллические решетки - они тугоплавки и нелетучи. В остальных тригалогенидах связи преимущественно ковалентные - это сравнительно легкоплавкие и летучие соединения, в газовой фазе, подобно А12С1б, все они димерны. [c.325]

Тригалогениды, все, кроме РРз, получают прямым галогенирова-нием> в присутствии избытка элемента. При избытке галогена образуется МХ5. Тригалогениды весьма летучи и быстро гидролизуются водой, в газовой фазе молекулы имеют пирамидальное строение. Хлориды, бромиды, а также РРз и РЬ образуют молекулярные кристаллы. Иодиды Asb, Sbb, Bib имеют слоистые структуры, в основе которых лежат плотные гексагональные упаковки атомов иода, а атомы элементов V группы занимают октаэдрические пустоты. Фторид висмута BiPs известен в двух формах, в каждой из которых атом висмута имеет координационное число восемь. Фторид сурьмы SbPg имеет структуру промежуточного типа, в которой молекулы 5ЬРз связаны фторидными мостиками, и каждый из атомов сурьмы имеет сильно искаженное-октаэдрическое окружение. [c.343]

Характерная черта растворителя — его способность переводить одну, как правило, жидкую фазу (раствор), одно или несколько других соединений, обычно твердых веществ. Механизм этого явления не сводится только к разъединению и сольватации ионов, присутствующих в кристаллической рещетке, а включает также взаимодействие между молекулами растаорителя и растворенного вещества, которое часто приводит к образованию совершенно новых соединений. О наличии или отсутствии подобного взаимодействия в системе можно судить по алгебраической сумме величин свободных энергий отдельных стадий процесса. Числовые значения этих величин могут сильно меняться для различных систем. Однако для определенных типов растворителей и растворенных веш,еств высокое суммарное значение энергии обычно соответствует высокой растворимости. К таким типам соединений относятся тригалогениды, в частности тригалогениды мышьяка и сурьмы, и оксигалогениды, в частности нитрозил- и фосфорилхлориды. [c.284]

По описанной методике тригалогенид фосфора в органическом растворителе с т. кип. 80—160°С (например, ксилол), взятом в весовом отношении к РХд (1,75—2,25) 1, прибавляют к раствору реактива Гриньяра при 35—40°С в течение 60—260 мин. Затем реакционную смесь выдерживают при той же температуре еще 15— 120 мин] образовавшийся фосфин выделяют обычным способом. Таким путем был синтезирован три-н-бутилфосфин с выходом 79%. В этих синтезах фосфины (особенно низкокипящие) можно выделять непосредственной перегонкой реакционной смеси. Однако часто предпочитают предварительную гидролитическую обработку реакционной смеси водой, насыщенным водным раствором хлористого аммония либо разбавленной соляной кислотой. Поле отделения кристаллического MgHaU-eHaO или водного слоя органическую фазу подвергают перегонке. Для получения третичного фосфина в более чистом виде органический слой рекомендуется обработать кислотой для перевода образовавшегося третичного фосфина в соль и затем выделить фосфин подщелачиванием водного раствора [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология