Тиоцианаты гафния

Экстракция тиоцианатов. В 1947 г. Фишером и др. был описан [10] метод отделения гафния от циркония, основанный на экстракции водного раствора сульфатов, содержащего тиоцианат аммония, этиловым эфиром с растворенной в нем тиоциановой кислотой. При этом гафний преимущественно концентрируется в органической фазе. В одном из описанных опытов водная фаза содержала 0,35% гафния, в то время как в органической фазе содержание гафния превышало 5%. При проведении в лабораторных условиях от 6 до 8 разделений содержание гафния по отношению к цирконию в органической фазе увеличивалось с 0,5 до 70—90%. [c.173]

Исследование процессов экстракции тиоцианатов гафния различными органическими экстрагентами показало, что в экстракте отношение N S может быть 1 1, 1 2, 1 4 и 1 6 [57—59]. Так, из сернокислых растворов с кислотностью 0,1—0,5-н. H2SO4 гафний экстрагируется диизоамиловым эфиром метилфосфиновой кислоты (ДАМФК) в виде соединения состава Hf (ОН)з (N 8)2 [c.235]

Получены комплексные тиоцианаты гафния с цезием и пиридином (60). При сливании водных растворов оксихлорида гафния, хлорида цезия и роданида натрия в молярных соотношениях 1 1 3 выделяются белые кристаллы в виде квадратных пластинок состава HfO (N 8)2 sN S 2НзО. При нагревании соединение обезвоживается, одна молекула воды удаляется при температуре около 110° С, вторая начинает удаляться при 260° С. [c.235]

С тиоцианат-ионом гафний образует комплексы Hf (N S)I ", в которых п может изменяться от 1 до 8. При исследовании экстракции тиоцианатов гафния ацетофеноном методом изомолярных серий установлено [68], что из раствора с кислотностью 3 моль1л [c.284]

Роданиды. Роданиды(тиоцианаты) циркония и гафния обнаруживают сходство с соответствующими галогенидами (кроме фторидов). Вследствие неустойчивости водных растворов роданистоводородной кислоты получение их основано на обменных реакциях между соединениями циркония и гафния и роданидами щелочных и щелочноземельных металлов. Тетрароданид циркония Zr(N S)4 получен в среде абсолютного спирта, а Hf(N S)4 — в среде диметилформамида [c.298]

При изучении методов отделения гафния от циркония в Окридж-ской национальной лаборатории было установлено, что экстракция тиоцианатов является наиболее подходящим методом промышленного разделения и что коэффициент разделения можно еще более увеличить, используя гексон вместо эфира в качестве растворителя, а в качестве исходной соли — оксихлорид вместо сульфата. При правильном выборе условий коэффициент разделения достигал 80. Был построен завод, работающий по этому методу и выпускающий в сутки 400 кг циркония с содержанием менее 0,005% гафния. Работа на заводе идет успешно. Стоимость разделения менее 12,5 долл. за 1 кг 2г0г. Итоги работы в Окридже были описаны Рамзаем и Витсоном [11,12], но составленные ими отчеты до сего времени остаются секретными. [c.173]

Метод экстракции тиоцианатов был принят на заводе Горного бюро в Олбани (шт. Орегон), производительностью 120 т циркония, свободного от гафния, в год. Некоторые данные об этом методе были приведены Шелтоном и др. [5]. Метод экстракции тиоцианатов применяется в настоящее время на заводе компании Карборундум металс в Акроне (шт. Нью-Йорк). [c.173]

Анализ ИК-спектров поглощения диметилформамидных кри-сталлосольватов гафния и циркония показал, что тиоцианат-группы в этих соединениях ведут себя как монодентатные лиганды и координируются вокруг атома металла через азот, а молекулы диметил-формамида связаны с атомами металла через кислород. Предполагается, что в соединениях Hf (N S)4- 4ДМФА и Zr (N S)4 4ДМФА молекулы ДМФА входят во внутреннюю сферу и координационное число гафния и циркония в них равно 8 [17]. [c.236]

В растворах с кислотностью 0,8 моль л H IO4 наблюдаются различия в поведении циркония и гафния цирконий легче переходит в анионные комплексы, чем гафний. Так, при концентрации свободного тиоцианат-иона в растворе 0,02 моль1л гафний лишь на 35% связан в комплекс Hf (N S) , а цирконий практически полностью находится в виде аниона Zr (N S)s . Циркониевые тио-цианатные комплексы более устойчивы, чем гафниевые (табл. 73). На прочность комплексов существенное влияние оказывает pH раствора с уменьшением кислотности константы диссоциации [c.285]

Во избежание гидролиза взаимодействие тетрахлоридов гафния и циркония с тиоцианатом калия исследовано в абсолютных ацетонитриле и диметилформамиде в токе сухого азота [73]. Кондуктомет-рически и спектрофотометрически показано, что взаимодействие происходит с образованием нескольких комплексов, содержащих до восьми ЫС5-групп. Общие константы устойчивости гафниевых тио- [c.286]

Более эффективное разделение циркония и гафния в виде тиоцианатов происходит при помощи экстракции циклогексаноном из солянокислого раствора, содержащего роданид и сульфат аммония [99—101]. После промывания органической фазы раствором, содержащим NH4N S, (NH4)aS04 и НС1, гафний реэкстрагируют [c.378]

Показана возможность ионообменного разделения циркония и гафния с применением тефлона-6 (твердая разновидность политетрафторэтилена) [1401. Пастообразная масса, приготовленная смешением тефлона-6, метилизобутилкетона и элюирующего раствора, помещается в колонку, через которую затем пропускается раствор анализируемого образца. Хорошее разделение достигается при элюировании водным раствором, содержащим тиоцианат аммония (4,0 моль/л) и сульфат аммония (0,2 моль/л), предварительно приведенным в равновесие с 2-мол. тиоциановой кислотой в метил-изобутилкетоне. В первую очередь вымывается цирконий, затем гафний десорбируется 1,2-мол. раствором сульфата аммония или 1-мол. серной кислотой. Метод может быть использован для разделения равных количеств циркония и гафния и для отделения малых количеств гафния от больших количеств циркония. Из образца, содержащего 0,2% гафния, было выделено 99% циркония с содержанием гафния 0,001—0,002%. [c.384]

Велико число экстракционных методов разделения гафния и циркония. Два из них приняты на циркониевых предприятиях США экстракция тиоцианатов гексоном и экстракция нитратов трибутилфосфатом. В первом случае исходят из смеси тетрахлоридов, очищенных от примеси железа (до 10" %) обработкой водного раствора гексоном (метилизобутилкетоном). К обезже-лезенному раствору добавляют тиоцианат аммония и вводят раствор в верхнюю часть экстракционной колонны, откуда он стекает противотоком к гексону, насыщенному тиоциановой кислотой. Гафний при этом экстрагируется преимущественно органической фазой, а цирконий — водой. Из водной фазы его осаждают с помощью серной кислоты кристаллы обрабатывают [c.163]