Тиоцианаты, комплексные соединения

В аналитической химии эти особенности номенклатуры комплексных соединений часто не принимают во внимание, поскольку обычно речь идет не о строении соединения, а о его составе, и группу N S называют тиоцианат-ион или роданид-ион , независимо от того, как эта группа связана во внутренней сфере комплекса или же она находится во внешней сфере в ионном состоянии. Мы также придерживаемся этой терминологии в данной книге. [c.460]

Соли тиоцианата водорода называют тиоцианатами. Тиоцианат-ионам свойственно играть роль лигандов в комплексных соединениях, давать окрашенные вещества, используемые как красители. Тиоцианат водорода очень неустойчив и суш ествует лишь при низких температурах или в разбавленных (ниже 5%-ных) водных растворах. Это довольно сильная кислота, смешивающаяся с водой в любых соотношениях. [c.327]

Минеральные кислоты и концентрированные растворы щелочей разлагают рубеановодородную кислоту. Аммиак не разрушает реактив. Рубеановодородная кислота довольно устойчива в сухом виде и в этанольных растворах. При добавлении воды к этанольному раствору слегка гидролизуется с выделением серы. При нагревании с концентрированным раствором гидроксида калия разрушается с образованием цианида калия, тиоцианата калия и сульфита калия. Образует с ионами Си +, Со +, 2п +, N 2+, Р(1 +, цветные комплексные соединения, плохо растворимые в воде и устойчивые при обычной температуре. Комплексные соединения с Ре +, Ag+, РЬ + и Hg + нестойки. Применяют для фотометрического определения рутения, а также кобальта, никеля и меди. [c.196]

Наиболее важной аналитической реакцией тиоцианатов.является их взаимодействие с солями Ре(1И) в кислой среде, в результате которой в зависимости от концентрации аниона образуется ряд комплексных соединений [31, 1264] сравнительно малой устойчивости. В растворе могут существовать и сосуществовать комплексные ионы с координационным числом от 1 до 6 [Fe(S N)] Куст = = 3-10-3) [Fe(S N)2] (1,4-10-2) Fe(S N)з (4-10- ), [Fe(S N)4]-(1,6-10 ), [Fe(S N)5P- (7-10- ). Красные комплексные соединения экстрагируются неводными растворителями, что значительно повышает ценность этой реакции, увеличивая ее чувствительность. [c.25]

Фотометрический метод с применением тиоцианата аммония. Определение основано на образовании окрашенного комплексного соединения пятивалентного вольфрама с тиоцианатом в 6 н. растворе НС1. Восстановление проводят раствором соли титана (III). Определяют от 0,2 до 0,5 мг/мл вольфрама катионы железа, хрома и никеля, мешающие определению, отделяют гидроксидом натрия. [c.345]

Отбирают аликвотную часть раствора 10,0 (25,0) мл в мерную колбу вместимостью 100 мл, добавляют 2 мл 50 %-ного раствора тиоцианата аммония, 40 мл разбавленной (1 1) НС1, перемешивают и охлаждают до 14—18°С. Прибавляют по каплям при перемешивании раствор трихлорида титана до появления желтовато-зеленой окраски. При содержании в стали молибдена раствор трихлорида титана добавляют по 4—5 капель через 0,5—1 мин до исчезновения окраски комплексного соединения молибдена (красновато-оранжевого цвета) с тиоцианатом аммония и еще избыток раствора 5 капель. Разбавляют раствор до метки разбавленной (1 1) НС1 и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность желтовато-зеленого раствора с синим светофильтром на фотоколориметре или на спектрофотометре прн Я=420 нм, используя кюветы с толщиной слоя 30—50 мм. В качестве раствора сравнения используют холостую пробу, приготовленную из аликвотной части раствора. [c.345]

Потенциал полуволны Со + очень близок к потенциалу полуволны никеля, что затрудняет их определение при совместном присутствии методом классической полярографии. Так, на фоне хлорида калия для никеля =—1,LB, а для кобальта ФУг = —1,2 В. Если использовать раствор тиоцианата калия, образующего с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности, то потенциалы полуволн для никеля и кобальта соответственно равны —0,70 и—1,3 В. [c.169]

Изотопный обмен может быть использован для изучения структуры молекулы только в тех случаях, когда он протекает с измеримой скоростью, и если скорости обмена неравноценных атомов достаточно отличаются друг от друга. Вследствие отчетливо выраженной склонности большинства неорганических соединений к диссоциации (результатом чего является очень быстрый изотопный обмен), исследование подвижности атомов в молекулах методом изотопного обмена проводилось главным образом в комплексных соединениях. При этом большая часть исследований относится к комплексным соединениям, которые во внутренней сфере содержат галоиды, цианид, тиоцианат и некоторые другие одновалентные анионы. Меньшее число работ относится к комплексным соединениям, включающим во внутреннюю сферу многовалентные анионы. [c.639]

Реакция между цианидами и расплавленным тиосульфатом натрия, в результате которой образуется тиоцианат, используется для качественного обнаружения цианидов. Ее применяют также для разрушения цианидных комплексных соединений, таких как K4[Fe( N)e], вместо реакции с полисульфидом аммония, протекающей под давлением и при 130 °С [5.1699]. Метод разложения сплавлением с тиосульфатом предложен при количественном анализе касситерита [5.1700]. Для определения водорода в органических соединениях пробу сплавляют с тиосульфатом или Сульфитом натрия, в результате чего образуется сероводород [5.1701], однако, этот метод не считается надежным [5.17021. [c.252]

Если обработать слабо кислые растворы солей трехвалентного висмута концентрированными растворами тиоцианатов щелочных металлов или аммония, то образуются комплексные соединения, цвет которых меняется от желтого до красного эти соединения содержат анионы [В1(8СК)4]-, [В1(8СК)5]2- и [В1(8СК)б1 -. [c.529]

Образование комплексных соединений. Во многих случаях в растворе происходит образование комплексных соединений -Возникающие комплексы могут быть как окрашенными, так и бесцветными. Равновесие между этими двумя формами может привести к изменению окраски. Так, например, обычный водный раствор хлорида кобальта окрашен в розовый цвет, тогда как в концентрированном растворе происходит образование комплекса и раствор приобретает синюю окраску. Другим примером могут служить ионы трехвалентного железа, которые, как известно, образуют цеЛ)Ш ряд бесцветных комплексов с фосфатами, фторидами и т. д. Присутствие этих комплексообразователей в растворе влияет на окраску ионов трехвалентного железа. Бывают также случаи, когда ионы железа образуют окрашенные комплексы (например, с тиоцианатами). Значительные отклонения от закона Бэра часто имеют место также вследствие непредвиденного образования устойчивых комплексов. [c.83]

В качестве индикаторов применяют растворы веществ, которые изменяют свою окраску, реагируя с окислителями или восстановителями. Например, тиоцианат-ионы при титровании железа (П1) образуют красного цвета комплексы с Fe . Конечную точку титрования определяют по исчезновению окраски. Раствор крахмала — индикатор на свободный иод, так как он образует сорбционные (комплексные) соединения синего цвета. [c.50]

В более ранней литературе соединению кобальта приписана неправильная формула К4[Со ( N) е].) Известны комплексные тиоцианаты [c.355]

Комплексные хелатные соединения Со + с 1,3-дикарбонильными соединениями — органические галогениды в водной эмульсии, в присутствии аммиака, 60° С, 10 ч [623] Со +-тиоцианат-бис-трифенилфосфиновый комплекс (А) — бис-(диэтилалюминий)-сульфат (В) В А >> 5 (мол.). Высокий выход твердого полимера [624] [c.621]

При нагревании органических сернистых соединений с амидом натрия наряду с цианидом натрия образуется тиоцианат натрия. Эти же продукты образуются при нагревании смеси не содержащих серы органических веществ с неорганическими сернистыми соединениями и амидом натрия. Реакции мешают неорганические соединения, содержащие углерод, как-то карбонаты, простые и комплексные цианиды, цианаты, тиоцианаты, а также тиосульфаты и сульфиты. [c.108]

Для обнаружения нитратов в черном ружейном порохе, содержащем много нитратов, достаточно капли его водного экстракта. Для этого можно использовать цветную реакцию с дифениламином или дифенилбензидином, в результате которой образуются хиноидные продукты окисления синего цвета. В других взрывчатых веществах можно открыть хлорат, пользуясь реакцией с сульфатом марганца и фосфорной кислотой, при которой образуется красный комплексный фосфат трехвалентного марганца. Азиды обнаруживают по образованию красного азида железа (П1) или по реакции азотистоводородной кислоты с азотистой кислотой, которые после этого нельзя открыть реагентом Грисса. В остатке после сгорания черного пороха всегда содержатся тиосульфат, тиоцианат и сульфид, наряду с некоторым количеством элементарной серы. По каталитическому ускорению иод-азидной реакции можно обнаружить даже следы этих соединений. Для обнаружения аммониевых солей—нитрата аммония и других—можно использовать реагент Несслера или другие реагенты на ион аммония. [c.691]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

При выполнении лабораторных работ часто приходится пользоваться тиоцианатом калия (роданидом калия) KN S. Тиоцианат-ион в присутствии ионов Fe + образует нестойкое комплексное соединение, формулу которого условно записывают в виде Fe(N S)3 и считают, что оно окрашено в кроваво-красный цвет. Разрушение иона N S в окислительновосстановительной реакции приводит к разрушению соединения и изменению окраски раствора, что позволяет судить о наличии тиоцианат-ионов. [c.288]

Доказать присутствие в растворе того или иного иона железа наиболее просто при помощи тиоцианат-иона (роданид) N S-, внося в испытуемую смесь несколько капель раствора KN S или NH4N S. В присутствии РеЗ+ раствор приобретает сочную красную окраску. Анализ проводят в кислых средах (рн 2—3), так как в нейтральных и щелочных растворах образуется осадок Ре(ОН)з. Определению Ре + мешают многие ионы, образующие комплексные соединения с Ре +, такие, как F , Р04 , С2О42 , а также органические кислоты. В растворе не должно быть также ионов, дающих с Ре осадки, например S , СОз , ОН-, [Ре(СН)б] . Раствор рекомендуется подкислять азотной кислотой, одновременно окисляющей Ре + в Ре +. Присутствие в растворе избытка восстановителя может перевести ионы Ре + в Ре +, а сильные окислители могут окислить ионы N S-. [c.298]

Номенклатура комплексных соединений. Комплекс с отрицательным зарядом называют комплексным анионом, с положительным зарядом — комплексным катионом, с нулевым зарядом —нейтральным комплексом. Название комплексного аниона начинают с названия состава внутренней сферы. Во внутренней сфере называют анионы (лиганды), прибавляя к их латинскому названию окончание о . Например F — фторо, 1 — хлоро, N — циано, ОН — гидроксо, NOi — нитро, ONO" — нитрита, ЗОя — сульфито, SO4 — сульфато, S N — тиоцианато, N S" — изотиоцианато и т. д. [c.68]

При высокой концентрации тиоцианат-ионов получаются комплексные соединения с большим числом лигандов, например K3iFe(N S)J. Координационное число железа в комплексных соединениях равно шести. [c.428]

Называя комплексное соединение, перечисляют составные части его эмпирической формулы справа налево, причем вся внутренняя сфера пишется одним словом. Названия лигандов-анионов оканчиваются соединительной гласной -0-. При этом для одноэлементных анионов соединительная гласная о- добавляется к корню названия элемента, например С1 — хлоро-, а для многоэлементных кислородсодержащих анионов соединительная гласная присоединяется к традиционным или систематическим названиям анионов , например SOf — сульфито-или триоксосульфато (IV)-. Анион ОН называют гидроксо-, N — циано-, N S — роДано- (тиоцианато-). Названия молекул, являющихся лигандами, оставляют без изменения, например N2H4 — гидразин, С2Н4 — этилен но Н2О называют аква- NHg — аммин-, СО — карбонил- [c.275]

Komm. Как влияет на окислительно-восстановительные свойства кобальта(П) замена молекул воды во внутренней сфере комплекса на другие лиганды Укажите функции нитрит-иона в П5. Почему не происходит окисления никеля(П) при введении пероксида водорода в реакционную смесь П2 (аналогично П1) Сравните устойчивость ацидокомплексов железа(П1) а) с тиоцианат-ионом и фторид-ионом (Пц) б) с ортофосфат-, гидроортофосфат- и ди-гидроортофосфат-ионами (П12)- Как влияет на цвет комплекса кобальта(П) а) замещение молекул воды во внутренней сфере на хлорид-ионы б) изменение КЧ центрального атома и превращение октаэдрического комплекса в тетраэдрический (Пе—Пд) Укажите координационное число комплексообразователя и дентатность лигандов для всех образующихся комплексов. К какому типу комплексов относятся продукты реакций в Пю, П13 и П Как меняется устойчивость комплексных соединений элементов семейства железа а) при переходе от степени окисления +П к -ЬП1 б) при замещении монодентатного лиганда на полидентатный (П13, Пи) Предложите способы обнаружения и разделения катионов железа(П), железа(П1), кобальта(П) и никеля(П) при их совместном присутствии в растворе. Составьте алгоритм опыта. [c.225]

Одновалентная ртуть восстанавливает железо (111) до (II) в кислой среде в присутствии избытка тиоцианата аммония при этом исчезает характерная для тиоцианатного комплексного соединения железа (III) кроваво-красная окраска. Таким путем определяют железо, в том числе железо (III) в присутствии ионов железа (II). 2. Ртуть (I) дает с ионами хлора малорастворимый хлорид, выпадающий в осадок [ПРне.а, = 5,42-10 ). Это позволяет определять хлориды методом осаждения. В качестве индикатора при меняют раствор тиоцианата железа, который обесцвечивается по окончании осаждения хлорида. [c.168]

Фотометрический метод с применением тиоцианата аммония. Метод основан на образова НИИ комплексного соединения Мо (V) с тиоцианатом в кислой среде красновато-оранжевого цвета. Мо (VI) восста навливают раствором дихлорида олова. Определяют 0,6— 1 мкг в 1 мл для повышения устойчивости тиоцианатного комплекса с молибденом производят экстракцию эфиром. [c.346]

Индикаторное титрование проводят с индикаторами, котор вступают в специфическую реакцию с окислителем или восстанов телем. Например, тиоцианат-ионы являются индикатором на желе (III), образуя окрашенные в красный цвет комплексные ион1 Раствор крахмала дает с малыми количествами свободного ио сорбционные и комплексные соединения, окрашенные в синий цве [c.296]

Хлорид железа ЕеС1з, образующий бледно-желтый раствор, взаимодействует с тиоцианатом аммония с образованием комплексного соединения ярко-красного цвета — трис(тиоцианато)триакважелеза(П1) [Ее(Н20)з(МС8)з] в соответствии с уравнением реакции [c.123]

Хлорид железа(1Н) ГеСЦ взаимодействует с тиоцианатом аммония ЫН ЫСЗ с образованием комплексного соединения трис(тиоциана-то)триакважелеза(П1) [Ге(Н20)з(КС8)з], цвет которого очень похож на цвет крови... Во время опыта протекает реакция [c.336]

Хлорид железа ГеС1з, образующий бледно желтый раствор, взаимодействует с тиоцианатом аммония с образованием комплексного соединения ярко красного цвета — трис(тиоцианато)триакважелеза(Ш) [Ге(Н20)д(ХС8)з] в соответствии с уравнением реакции [c.123]

Влияние посторонних комплексообразующих ионов. Влияние ионов, присутствующих в анализируемом растворе, часто весьма существенно сказывается на результатах определения. Особенно необходимо учитывать комплексообразующую способность посторонних ионов. Определяемый ион X образует с реагентом Н окра-,шенное соединение ХН с константой устойчивости рхк в то же время ион X способен образовать с посторонним анионом 2 комплексное соединение Х7 с константной устойчивости Рхг- Если второй комплекс более прочен, т. е. Рхк<Рх2, то определение с помощью реагента К становится практически невозможным. В этих случаях необходимо или удалять посторонний ион, или подбирать новый реагент, образующий более прочное окрашенное соединение с X. Например, прибавление уже небольших количеств фторида натрия к растворам тиоцианата железа (Рре5Сн2+ 2. 10 ) заметно обес- [c.15]

Если соотношение Ад Си = 1 10 000, то, чтобы сконцентрировать серебро, его специально извлекают путем встряхивания органического экстракта с сернокислым раствором тиоцианата калия, при этом преимущественно разлагался AgИDz и образующееся комплексное соединение серебра с тиоцнанатом переходит в водную фазу. Его разлагают выпариванием с серной кислото (раздел [c.152]

Очевидно, решили химики, в ходе реакции сначала образуется промежуточное окрашенное соединение, которое затем превращается в продут , не имеющий окраски. Вывод справедливый ведь было известно, что ионы Fe дают окрашенные комплексы с различными соединениями, например, красный комплекс с тиоцианат-ионом. Но какой именно комплекс образуется с тиосульфатом, не удавалось выяснить на протяжении многих десятилетий. И это не удивительно, поскольку продолжительность жизни фиолетового комплекса измеряется секундами, а классические методы исследования, известные химикам прошлого века, не позволяли изучать столь быстрые по тем меркам химические процессы. Поэтому стали просто считать (вероятно, по аналогии с известным тиосульфатнь комплексом серебра), что в ходе реакции образуется комплексное соединение Na[Fe(8203)2] фиолетового цвета. [c.76]

Предложен быстрый и чувствительный метод определения (раздельного или суммарного) тетратионата и тиосульфата [36]. Методика анализа включает цианолиз в отсутствие катализатора и последующее определение тиоцианата в виде комплексного соединения с железом (III). Метод использован для анализа почвенных [c.515]

При определении сульфитов с 4,4 -дитиопиридином или 5,5 -ди-тиобис(2-нитробензойной кислотой) калибровочный график строят в интервале концентрации диоксида серы 0,2—6,0 мкг/мл 44]. Определение сульфита с тиоцианатом ртути(II) проводят в ме-танольной или этанольной среде (в водном растворе реакция не протекает), в этом случае при реакции сульфитов с реагентом тиоцианат выделяется в количестве, эквивалентном содержанию сульфитов. Образующийся тиоцианат определяют в виде его комплексного соединения с железом (III) [45]. [c.587]

Определение сульфитов атомно-абсорбционным методом проводят косвенно. В одном из вариантов к анализируемому раствору сульфита прибавляют суспензию оксида ртути(II), что вызывает перенос ионов ртути в жидкую фазу из твердой в связи с образованием очень прочных комплексных соединений [Hg(S03)2] [52]. Аналогично сульфиту с оксидом ртути реагируют иодиды, тиосульфаты и тиоцианаты эти аниоиы мешают определению сульфитов. Не мешают определению ионы аммония, сульфаты, нитриты, бромиды и цианиды. Этот метод можно использовать для определения до 83 ррт сульфитов. [c.589]

Для определения активности роданезы в потоке раствора Гуссейн и др. [644] использовали второй цианидный электрод в качестве электрода сравнения, чтобы компенсировать изменение потенциала электрода, связанного с наличием в растворе тиосульфат-ионов. Средняя ошибка измерения потенциала при определении роданезы составляет + 0,1 мВ, что соответствует ошибке +0,002 ед. Предел чувствительности равен 0,0008 ед., среднее время отклика составляет приблизительно 2 мин. Поскольку определение проводится быстро, этот метод превосходит спектрофотометрические методы [648, 649], основанные на реакции тиоцианата с Ге(П1), в результате которой образуется красное комплексное соединение. [c.210]

Как известно, способность к образованию комплексных соединений, т. е. соединений, содержащих прочно связанные группировки ато.мов, ионов или молекул, как физически, так и хи.мически различимые в качестве отдельных частиц в твердых фазах и в растворах, наиболее выражена у элементов, находящихся в определенных участках периодической системы. Исходя пз обычных данных курса неорганической химии, мы знаем, что образование комплексных соединений наиболее характерно для средних элементов периодической системы (Ре—7.П, Ни—С(1, Оз—Нд). Но более общее н более глубокое представление о комплексных соединениях показывает, что на самом деле способность к образованию комплексных соединений монотонно возрастает в периодах системы элементов слева направо, т. е. от щелочных металлов до галогенов, так как комплексными соединениями являются не только те аммиакаты (амминоком-нлексы), комплексные цианиды, тиоцианаты и т. д., которые обычно рассматривают при обзоре комплексных соединений, но и все сложные кислородсодержаш,ие анионы, как 50 , СЮ4, ЫОз и т. д. Это утверждение, как увидим далее, правильно по существу и согласуется с определением комплексного соединения, которое дано выше. В основе химической связи между комплексообра-зователем (центральный ион или атом) и лигандом (комплексующий, координируемый ион или молекула) лежит донорно-акцепторное и дативное взаимодействия, т. е. обобществление электронных пар, принадлежавших первоначально одному из атомов лиганда или (в случае дативной связи) комплексообразователю. При этом до-норно-акцепторная связь всегда является главной и определяющей в комплексе, а дативная проявляется лишь в некоторых случаях при наличии -электронных пар в электронной оболочке иона-комплексообразователя пе- [c.19]

По аналогии с органическими соединениями R—S N (тиоцианаты) hR—N S (изотиоцианаты) комплексные соединения, в которых роданидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а комплексы, в которых- она связана через азот, — изотиоцианатными. По классификации Пирсона, роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого Следует, что с металлами класса а или, что то же самое, с жесткими кислотами роданидный ион должен координироваться посредством атома азота, а с металлами класса б , т. е. с мягкими кислотами, — посредством атома серы. Так, в комплексах цинка и кадмия ион N S координирован через атом азота, а в аналогичных соёдинениях ртути — через атом серы. [c.177]

Если в соединение входит комплексный к а т и о и, то сначала называют лиганды — нейтральные молекулы, входящие в комплекс. При этом аммиак называют аммин (его называют первым), воду— акво (называют после аммиака) если лигандов несколько, то сперва называют их число на греческом языке 2 — ди, 3 — три, 4 — тетра, 5 — пепта, 6 — гекса. Следующими называют лиганды — ионы, входящие в комплекс (обычно остатки кислот), добавляя к ним окончание о , например, циано (СК ), питро N0, , хлоро (С1 ), гид-роксо (ОН ), гидридо (Н ), оксо (0 ),тио (5 ), родано или тиоцианато (5СК ), оксалато (СаО ") и т. д. Наконец, следует название комплексообразователя (русское название элемента). В скобках показывают его степень окисления. Например [c.197]

В 1898 г. Ф.М. Флавицкий предложил метод растирания твердого анализируемого вещества с твердым реактивом. Метод применим в тех случ 1ях, когда при растирании порошков образуются окрашенные соединения или выделяются газообразные вещества. Например, при растирании в фарфоровой ступке нескольких кристаллов сульфата кобальта (И) с твердым тиоцианатом аммония появляется синяя окраска комплексной соли (NH4)2[ o(S N)2S04] [c.105]

Н.2О2 или МпОа в образующемся 1102+ практически все атомы кислорода переходят от твердого окислителя, тогда как в случае окисления О2 и О3 от окислителя к и " переходит только один атом кислорода. Комплексные ионы образуются также с цитратом и анионами других органических кислот, с тиоцианатом, диалкилдитиокарбама-тами и фосфатами. Интерес к последним соединениям обусловлен тем, что уран встречается в природе в фосфатных минералах. Известны катионы типа иОзНзРО , и02НзР0 +, а при высоких концентрациях и анионные комплексы. [c.555]