Кинетика экстракции методы исследования

Монография посвящена вопросам экстракции благородных металлов серасодержащими экстрагентами. В ней рассмотрены литературные данные по термодинамике и кинетике процесса экстракции, результаты исследования механизма этого процесса. Обсуждается механизм комплексообразования серасодержащих лигандов платиновыми металлами с учетом о- и л-связывания. Рассмотрены термодинамические и кинетические закономерности растворения благородных металлов в органических растворителях в присутствии мягких окислителей (J2, СиСЬ). Большое внимание уделено вопросам выделения благородных металлов из органической фазы методами реэкстракции, отгонки органической фазы,. [c.231]

Все возрастающий интерес к исследованиям кинетики экстракции обусловлен необходимостью разработки методов дальнейшей интенсификации экстракционных процессов, повышения их селективности, создания высокоэффективных аппаратов с малым временем пребывания фаз в зоне смешения, а также оптимизации и управления процессами экстракции. [c.145]

Изучение кинетики экстракции в условиях молекулярной диффузии, как увидим ниже, является одним из наиболее корректных и информативных методов исследования реакций. Для мелких капель при наличии загрязнений поверхностно-активными веществами молекулярная диффузия в дисперсной фазе может стать основным способом массопереноса. [c.148]

При исследовании кинетики экстракции иО2(Ы0з)г в ТБФ методом единичных всплывающих капель [92] квадратичная зависимость скорости экстракции от концентрации ТБФ ошибочно воспринята авторами как свидетельство медленной реакции второго порядка по данному компоненту. Такого рода ошибки являются довольно распространенными при исследовании гетерогенных обратимых реакций в диффузионной области. Отсюда следует важный вывод, что изучениям кинетики химических реакций при экстракции обязательно должен предшествовать этап установления действительного режима реагирования. [c.180]

С учетом указанных требований обсудим основные методы исследования кинетики химических реакций при экстракции. [c.186]

Одновременно с разработкой технологии процесса проводились исследования по кинетике экстракции на лабораторных колоннах различных конструкций — насадочной, тарельчатой, роторно-дисковой и других. В результате был предложен метод расчета высоты противоточных колонн в процессах экстракции многокомпонентных систем. Для проверки предложенного метода ведутся экспериментальные работы в укрупненном масштабе. [c.39]

Рассмотренный прием мы назвали методом импульсного выделения экстрагента в водную фазу и считаем, что он может быть полезным при систематическом исследовании кинетики экстракции и в случае других систем, когда имеется подозрение на то, что массопередача лимитируется медленными превращениями в водной фазе. [c.121]

Все рассмотренные выше методы исследования и описания кинетики экстракции относились к системам с одним распределяющимся компонентом. Задача существенно усложняется, если в системе происходит распределение нескольких компонентов. В серии работ Тура [3031 дан упрощенный подход к решению задачи многокомпонентного переноса, основанный на линеаризации уравнения диффузии в многокомпонентной системе и приведении его к системе уравнений бинарной диффузии. Концентрации и потоки в многокомпонентной системе представляют собой линейные комбинации решений уравнений бинарной диффузии. Выражение для определения потока вещества через границу раздела фаз в матричной форме имеет вид [c.161]

Обычные значения коэффициентов массопередачи лежат в пределах 10 —10 см/с, что соответствует общему сопротивлению 100—1000 с/см. Химическая гетерогенная реакция первого или псевдопервого порядка, обратное значение константы скорости которой сравнимо с значением этого сопротивления, будет оказывать ощутимое влияние на скорость экстракции. Такую реакцию обычно называют медленной, понимая под этим лишь сравнимость времени релаксации химического и диффузионного процессов. В кинетике гомогенных химических реакций принято условно делить все реакции на быстрые и медленные. Гомогенные реакции первого порядка, имеющие константу скорости выше 10 с , считаются быстрыми для их исследования требуются специальные методы, отличающиеся от традиционных [70]. [c.391]

В последние годы изучению кинетики экстракционных процессов уделяется все больше внимания. Важность этих исследований заключается не только в определении путей интенсификации процесса экстракции, но в большей степени в получении информации о механизме химических реакций, сопровождающих массопередачу, а также в возможности использовать кинетические факторы для разделения методом экстракции близких по свойствам элементов. [c.200]

При катодной поляризации в щелочных карбонатных электролитах исследовали кинетику наводороживания титанового катода и влияние на этот процесс платинового покрытия катода, в частности, его толщины [40]. Содержание водорода в исследованных образцах определялось методом вакуум-экстракции при 1200—1400 °С и остаточном давлении 10 —10 Па [41 [. Исходное содержание водорода в исследуемых образцах платинированных титановых катодов (ПТК) составляло от 80 до 120 мл на 100 г металла. [c.115]

Научно-техническое совещание не только рассмотрело современное состояние теории и практики жидкостной экстракции, но и определило главные направления дальнейших исследований в этой области химической техники. Необходимо всемерно развивать теоретические и экспериментальные исследования но статике и кинетике процессов экстракции, разработке методов моделирования и расчетов экстракторов, а также по разработке новых эффективных типов оборудования и совершенных технологических схем. [c.4]

Опыты проводились с системами диэтиленгликоль — толуол, диэтиленгликоль — толуол — к-гептан, диэтиленгликоль — бензол — к-гептан. Выбор данных жидкостных систем для исследования определяется двумя обстоятельствами. Во-первых, результаты изучения экстракции в этих системах являются первым приближением в исследовании кинетики технологически важного процесса извлечения ароматических углеводородов из бензинов диэтиленгликолем. Во-вторых, высокая растворимость бензола и толуола в диэтиленгликоле, а также значительные изменения вязкости и плотности диэтиленгликоля по мере растворения в нем бензола и толуола позволили проверить метод расчета высоты экстракционной колонны в сравнительно жестких условиях. [c.84]

Сборник состоит из шести глав. В первые четыре главы вошли сообщения о работах по общей теории массопередачи и кинетике массообмена отдельных технологических процессов (абсорбция, ректификация, молекулярная дистилляция, дистилляция в токе водяного пара, жидкостная экстракция, сушка, адсорбция, ионообмен, кристаллизация, хемосорбция, катализ и др.). Пятая и шестая главы сборника посвящены исследованиям массообменной аппаратуры и методам расчета, оптимизации и моделирования процессов. [c.3]

Изучение кинетики химических реакций давно привлекало внимание химиков, интересующихся вопросами механизма реакций [1, 2]. За последнее время предложены новые экспериментальные методики (релаксация ультразвука, скачок температуры или давления, остановленная Струя), которые позволили применить кинетические исследования к изучению механизма чрезвычайно быстрых реакций, в частности реакций комплексообразования. Однако 1в большинстве работ используется очень сложное оборудование. В нашей лаборатории недавно показано [3—5], что с помощью метода экстракции можно просто и удобно изучать кинетику быстрых реакций образования хелатов металлов и других комплексов [6]. [c.59]

В настоящем сборнике приведены в аннотационной форме сообщения о 188 работах, выполненных в 1965 г., но еще не опубликованных. В сборник вошли работы по общей теории процессов массопередачи, гидродинамике и кинетике массообмена отдельных технологических процессов (абсорбция, ректификация, молекулярная дистилляция, дистилляция в токе водяного пара, экстракция, сушка, адсорбция, кристаллизация, хемосорбция, катализ и др.), а также по методам их расчета. Конечно, здесь нашли отражение далеко не все исследования, выполненные в разных научных учреждениях нашей страны по данной проблеме, а только те работы, которые были своевременно представлены в редакцию сборника. К сожалению, в этот выпуск не удалось включить аннотации группы работ, представленных на Всесоюзную конференцию по ректификации (Баку, 1966). Их опубликование намечается в следующем выпуске. [c.3]

Исследование кинетики процесса экстракции представляет интерес как с точки зрения раскрытия механизма явлений, сопровождающих переход вещества через границу раздела фаз, так и с точки зрения количественного определения кинетиче-ч кого параметра, необходимого для проведения расчета процесса экстракции. Исследования кинетики проводят либо в специальном лабораторном оборудовании (метод диффузионных ячеек, кратковременного контакта фаз, единичных всплывающих капель, струйного реактора и т. д.), гарантирующем стабилизацию условий проведения эксперимента, либо в аппаратах промышленной конструкции лабораторного и полупромышленного масштаба. [c.154]

При исследовании кинетики экстракции методом единич ных (капель гидродинамическая обстановка так же, как и в диффузионной ячейке и в струйном реакторе остается далекой от реальной структуры потоков в промышленном аппарате,, [c.158]

После процедуры хроматографического разделения фуллеренов С60 и С70 авторами [22] были получены УФ/видимые-спектры гексановых растворов С60 и С70 отдельно. Однако в области 400-700 нм для обеих молекул в бензоловом растворе показаны только очень слабые характерные черты. В [23] успешно апробирован спектрально-оптический метод фракционного определения концентраций С60 и С70 в угольном конденсате - фуллеренсодержащем полупродукте - без предварительной хроматографической очистки. Количественный анализ гексановых экстрактов смесей С60 и С70 проводился по электронным УФ/видимым-спектрам поглощения методом трех аналитических длин волн. В [24] предложена методика исследования кинетики экстракции фуллеренов с использованием оптической спектроскопии в УФ-области. Это под1верждает высокую чувствительность данного диапазона частот в области низких концен- [c.14]

Диффузионные ячейки с перемешиванием неперспективны для исследования кинетики гомогенных реакций при экстракции. Достижение кинетического режима в данном аппарате в большинстве случаев невозможно из-за малой удельной поверхности фазового контакта [т. е. невозможно реализовать условия, выраженные неравенствами (36)]. В связи с этим нужно признать неудачным выбор метода исследования кинетики экстракции цинка дитизоном в работе [87]. Ранее Хонакер и Фрейзер [112] показали, что скорость экстракции Zn ограничивается протеканием медленных химических реакций образования экстрагируемого соединения в водной фазе. Этот вывод был сделан на основании исследования кинетики экстракции в эмульсиях, т. е. при большой поверхности фазового контакта. Выводы Хонакера и Фрейзера, естественно, не могли быть подтверждены в работе [87] с помощью метода диффузионных ячеек с перемешиванием. [c.401]

Кинетика экстракции Fe (III), а также Sb (III) и Sb (V) из со-.11ЯН0КИСЛЫХ растворов дибутиловым эфиром (ДБЭ) и некоторыми другими кислородсодержащими растворителями изучена в работах [87, 169]. Для исследования применялась диффузионная ячейка с перемешиванием. Исследования проводились как в условиях равновесия с использованием метода изотопного обмена, так и при значительном отклонении системы от положения равновесия. Скорость экстракции Fe (III), а также Sb (III) и Sb (V) из водных растворов НС1 в большинстве случаев определяется скоростью транспортных стадий. Однако экстракция Fe (III) в ДБЭ при 16,5 °С сопровождается образованием на границе раздела фаз второй органической фазы, что обусловливает появление плато на кривых зависимости скорость экстракции — интенсивность перемешивания. Образование второй органической фазы связано с явлениями ассоциации экстрагируемых соединений. Кинетика извлечения Sb (V) из 5,2— 7,5 М раствора НС1, по мнению авторов работы [87], осложнена медленными процессами взаимодействия гидратированных форм Sb с кислотой, протекающими в водной фазе. [c.407]

В связи с широким распространением экстракционных методов разделения химия процессов экстракции изучается довольно интенсивно. Разнообразие подходов и методов исследования, большой размах работ в этой области обеспечили решение многих химических проблем экстракции. Исследователь и химик-практик располагают теперь обширными сведениями о влият НИИ различных параметров эксперимента на эффективность процессов, о составе, а иногда и о строении экстрагирующихся комплексов, в отдельных случаях — о кинетике экстракции. Найдены, причем не случайно, а преимущественно на основе имеющихся фактических данных и обобщений, способы экстракции практически всех элементов. Более или менее ясны принципы выбора наиболее рациональных экстракционных систем для решения конкретных практических задач. [c.5]

Мы рассмотрели в этой главе результаты применения нескольких совершенно различных методов исследования кинетики термического разложепия углей. Из сопоставления их следует, что сущность процесса лучше выражается трактовкой результатов измерения вязкости системы или экстракции ее растворителями, чем суждениями, основанными на скорости потери веса (выхода летучих веществ) вследствие взаимного наложения в последнем случае многих, совместно протекающих явлений. Например, скорость потери веса угля при нагревании зависит не только от его разложения, но в значительной степени от скорости испарения жидких фракций, летучесть которых все время меняется. Условия испарения зависят также от характера пористостн угля, сорбционных свойств нелетучей части, скорости потока, омывающего навеску, нейтрального газа. Поэтому выводы о кинетике разложения будут недостаточно обоснованными, а суждения и расчеты об относительной степени разложения угля только по потере его веса в разное от начала опыта время будут лишены физического смысла. [c.293]

Для анализа комплексов металлов с органическими лигандами, каталитических систем и в ряде других случаев весьма эффективными оказались различные варианты метода атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС). Проведенные исследования влияния органического лиганда на результаты определения металлов позволили существенно повысить достоверность результатов определения металлов и разработать новые методы метод пзосорб, который позволяет объективно установить аналитическую область влияния органического лиганда на сигнал ААС метод непрерывного наблюдепия влияния добавки спектро-химического буфера при определении металлов методом ААС метод объективного определения систематической погрешности, вносимой ионами-спутниками на аналитический сигнал ААС с помощью непрерывного реактора полного смешения метод непрерывной регистрации кинетики экстракции в несмешивающихся водно-органических системах для сравнительной оценки показателей экстрагирующих [c.87]

Необходимо всемерно развивать теоретические и экспериментальные исследования по статике и кинетике процессов экстракции, по разработке методов моделирования и расчетов экстракторов. Решению этих задач будет способствовать предлагаемая вниманию читателей книга профессора Вроцлавского политехнического института Здислава Зюлковского, в которой систематизирован обширный материал по жидкостной экстракции и отражен личный опыт автора. [c.7]

Основные научные исследования относятся к химии редких металлов, Разработал теоретические основы и технологию разделения, а также прецизионной очистки циркония и гафния. Установил существование устойчивых многоядерных соединений циркония. Разработал новые методы изучения нестационарной массопередачи в процессах экстракции, обеспечивающие измерение констант скорости поверхностных реакций и определение механизма поверхностных явлений, Развил кинетику химических реакций извлечения и явлений, сопровождающих эти реакции на границе раздела фаз. В соавторстве с сотрудниками издал учебник Технология редких металлов в атомной технике (1974). Основал одну из научных школ по кинетнке экстракционных процессов, [c.602]

Решение проблемы разделения лантано11дов тесно связано с развитием экстракционной хроматографии как метода разделе ния неорганических ионов. Из-за близости химических свойств лантаноидов их разделение является сложной аналитической задачей. Возможность решения этой задачи может служить рите-)ием эффективности любого нового метода разделения ионов. Тредварительные исследования показали, что экстракционная хроматография позволяет с успехом разделять лантаноиды только после этого метод начал широко применяться для их разделения [1, 2]. Решение проблемы разделения лантаноидов имело большое значение и для развития самой экстракционной хроматографии, так как позволило выяснить большинство важных практических и теоретических особенностей этого метода. Однако и химия лантаноидов многим обязана методу экстракционной хроматографии. Так, при изучении экстракционно-хроматографического разделения лантаноидов была обнаружена важная закономерность, описывающая зависимость некоторых свойств ионов ла Нта-ноидов, и актиноидов от их атомного номера эта закономерность сначала была названа регулярностью [3]. Тем не менее до сих пор не исследованы многие другие потенциальные возможности применения экстракционной хроматографии для изучения химии лантаноидов, особенно кинетики комплексообразования и экстракции. [c.294]

ДАР применяют в физической химии для широкого круга исследований в области кинетики, катализа, электрохимии, термодинамики ионных процессов в неводных растворах в органической химии — для изучения механизмов органических реакций, для ускорения медленно протекающих химических процессов, увеличивающих свои скорости в неводных растворителях в сотни тысяч и миллионы раз в аналитической химии для разработки новых методов анализа неводных растворов, экстракции, дифференциро ванного титрования многокомпонентных смесей электролитов, которое невозможно осуществить в водных растворах, и т. д. [c.24]

Основу метода составляют два главных принципа 1) исследования кинетики проводятся в неперемешиваемых системах, так как при этом имеется возможность строго описать транспорт веществ в фазах 2) кинетика переноса исследуется вплоть до весьма малых значений времени контактирования фаз, что достигается регистрацией одновременно двух кинетических кривых, относящихся к одному и тому же процессу, но снятых в разных временных интервалах (О—2 и О—1000 с). Это дает возможность идентифицировать тип химических реакций, сопровождающих массопередачу с высокой точностью определить значение начальной скорости экстракции и затем рассчитать эффективную константу скорости поверхностного процесса найти коэффициенты диффузии веществ в фазах проводить зондирование весьма тонких слоев возле границы раздела фаз. [c.189]

Изучено влияние метилового спирта продукт охарактеризован методом гидролиза Реакция проведена в растворе пиридина определено молекулярновесовое распределение привитых цепей методом элюирования на колонке, фракционным осаждением и кислотным гидролизом Продукт исследован методом фракционного осаждения и экстракцией растворителем Изучены кинетика и механизм реакции [c.89]

В мировой научно-технической литературе опубликовано очень мало работ, обобщающих исследования в области статики и кинетики процессов жидкостной экстракции, а также в области конструирования экстракционной аппаратуры и методов ее расчета. Серия статей Пратта, напечатанных в журнале Industrial hemist в 1954—1955 гг., в известной степени восполняет этот пробел. В этих статьях автор в сжатой форме дает подробный и содержательный обзор современного состояния теории и практики жидкостной экстракции. [c.5]

Исследования кинетики вулканизации с помощью тиурама представлены в обширных исследованиях Шееле и сотр. ° . Используя метод кондуктометрического титрования растворов (продуктов горячей и холодной экстракции ацетоном тиурамовых вулканизатов), они получили интересные данные о расходе алкилтиурамдисульфидов и образовании диалкилдитио-харбаматов цинка в зависимости от времени и температуры вулканизации. [c.299]