Органическая фаза растворяющая способность

Из растворов нитратов метилизобутилкетон экстрагирует уран в виде молекулярного соединения с нитратом уранила. При достаточном содержании азотной кислоты уран в органическую фазу извлекается в виде оксониевого соединения [UOg (МОз)з]Н- ОС(СНз)(С4Н ). Избирательность экстракционного отделения приблизительно такая же, как и с применением трибутилфосфата. Указывается, что в случае применения в качестве высаливателя нитрата аммония имеет место более полное отделение урана от продуктов деления, чем при применении других высаливателей. Большая селективность отделения имеет место в отсутствие свободной азотной кислоты. Увеличение кислотности экстрагируемого раствора от дефицита в 0,1УИ по HNO3 (за счет частичной нейтрализации раствора нитрата алюминия, применяемого в качестве высаливателя) до ее концентрации в растворе, равной 0,1 AI, повышает коэффициент распределения осколков в 42 раза 121]. Вследствие высокой экстракционной способности метилизобутилкетона полное извлечение урана достигается в соответствующих условиях при однократной экстракции равным объемом метилизобутилкетона. [c.299]

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

Теоретические основы экстракции.- Экстракцией называется извлечение вещества из одной жидкой фазы в другую жидкую фазу. С водой не смешиваются малополярные органические жидкости (с низкой диэлектрической постоянной). Подавляющее большинство неорганических соединений, имея ионную природу, растворяется в них плохо. В водном растворе эти соединения диссоциируют на ионы, которые гидратируются молекулами воды. Переход соединения в органическую фазу становится возможным, если все или часть молекул воды, координированных ионом, будут удалены, и получен нейтральный комплекс. Образование нейтральных соединений и уменьшение степени гидратации наблюдается прн образовании солей с органическими кислотами, аминами (если металл входит в состав аниона), сольватов с нейтральными экстрагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами). При образовании сольватов молекулы экстрагента замещают молекулы воды в гидратной оболочке катиона либо присоединяются к воде гидратной оболочки. Такого рода взаимодействие возможно, если органические вещества содержат атомы кислорода, азота и других элементов, способных быть донорами электронов, а металлы — акцепторами. [c.332]

Одной из важных гидравлических характеристик работы каскада является величина задержки дисперсной фазы (удерживающей способности) колонны Q. Эта величина, характеризуемая количеством дисперсной фазы, находящейся в колонне при данном режиме работы, и выражаемая в процентах от объема реакционной зоны колонны, играет больщую роль и при расчете высоты каскада, так как от нее зависит средний удельный вес жидкости в колонне, т. е. гидростатика колонны. Q определяется непосредственным измерением количества дисперсной фазы, находящейся в насадочной части колонны. Для этого после остановки процесса и отстаивания фаз в колонну подается водный раствор до тех пор, пока уровень раздела фаз не поднимется до рабочей отметки. При этом определяется объем поданной водной или вытесненной органической фазы. Удерживающая способность рассчитывается по формуле [c.155]

На дно U-образной трубки наливается органическая жидкость с большей плотностью, чем у воды (например хлороформ), содержащая переносчик с высоким сродством к соли. Типичными переносчиками являются краун-эфиры, специфически взаимодействующие со многими веществами, включая соли. На рис. VI-26 в качестве примера приведена структура простейшего краун-эфира, 18-краун-б. Одно колено U-образной трубки заполняется водным раствором хлорида калия, а второе — водой. Из-за различия концентраций соль будет диффундировать из концентрированного раствора в чистую водную фазу. Однако в отсутствие переносчика перенос соли чрезвычайно медленный, поскольку растворимость солей в органической фазе (в хлороформе) очень невелика. Добавка в органическую фазу переносчика, способного образовывать обратимые комплексы с солью (например, дифенил-18-краун-б), вызывает перенос калия из одного колена U-образной трубки в другое. Через определенное время в чистой водной фазе появится некоторое количество КС1 (заметим, что для поддержания электронейтральности хлорид-ион должен диффундировать вместе с комплексом-переносчиком). Этот простой эксперимент с U- [c.340]

Обычно в качестве мембраны используют нерастворимую в воде органическую фазу, введенную в пленку или пластину с пористой или гелевой структурой (например, в пористый тефлон или поливинилхлорид). В этой органической фазе растворен электролит М+К , один из ионов которого, например анион не может переходить в водную фазу. Если этот ион обладает способностью избирательно связывать катион М+, то изготовленная указанным способом мембрана может служить основой селективного к М+ электрода. Обычно мембрана находится в контакте с сосудом, заполненным тем раствором, который введен в пленку или пластину. Это позволяет избежать ошибок, связанных с растворением органической фазы в анализируемом растворе (схема показана на рис. 5.16). [c.244]

Ионные ассоциаты. Ионные ассоциаты представляют собой соли, образованные крупными катионами и крупными анионами. Ионные ассоциаты — это такие сочетания ионов с противоположными зарядами, между которыми нет молекул растворителя, в случае водных растворов отсутствует гидратация катиона и аниона. Ионные ассоциаты в отличие от образующих их ионов электронейтральны, способны сольватиро-ваться органическими разбавителями и переходить в органическую фазу. [c.577]

Адсорбционные слои, обладающие высокой стабилизирующей способностью при получении черных углеводородных пленок, могут быть образованы не только ПАВ, растворимыми в органической фазе, но и смесями Масло- и водорастворимых ПАВ. В работе [57] показано, что добавлением водорастворимых ПАВ, которые не изменяют объемных свойств углеводородной фазы, можно получить устойчивые пленки из растворов маслорастворимых ПАВ при концентрации, которая недостаточна для образования черных пленок в отсутствие водорастворимой добавки. Аналогичные данные получены и в работе [55] на основе сравнения Сь пленок в присутствии водорастворимых ПАВ и без них. С другой стороны, большие концентрации водорастворимого ПАВ приводят к полной потере устойчивости углеводородными пленками [16, 55,57]. [c.159]

В то время как в гомогенных реакциях в жидкой фазе требуется применение одного и более эквивалентов краун-эфира с высокой молекулярной массой по отношению к неорганической соли, для межфазного катализа достаточно каталитических количеств краун-соединений. Эго послужило причиной значительного развития работ по изучению применения краун-соединений для органического синтеза. Особый интерес представляет способность кра-ун-соединений действовать в качестве межфазных катализаторов не только в обычных системах жидкость - жидкость, например при катализе между водным раствором неорганической соли и органической фазой, но и в качестве катализаторов на границе твердой и жидкой фаз, например при ката- [c.208]

Последняя задача была решена при использовании для экспериментов в качестве метчика гемицеллюлоз радиоактивного тяжелого водорода трития [30], который, находясь в газовой фазе, обладает способностью обмениваться с водородом органических соединений. Для исследований использовали ксилоуронид, полученный из древесины белой березы и имевший средний молекулярный вес около 22 000. Меченый тритием ксилоуронид растворяли в 6,4%-ном водном растворе едкого натра, который использовали затем для варки березовой древесины при разных температурах и продолжительности. Получали при этом образцы целлюлозы с раз- [c.370]

Экстракция основана на том, что экстрагируемое вещество значительно лучше растворяется в экстрагенте (растворителе), чем в сточной воде. Следовательно, правильно выбранный экстрагент должен хорошо растворять экстрагируемые органические загрязнения, обладая при этом способностью как можно меньше растворяться в воде. Кроме того, для обеспечения возможно более полного разделения (сепарации) водной и органической фаз (воды и экстрагента) необходимо, чтобы плотность экстрагента заметно отличалась от плотности воды. Циркуляция растворителя при экстракции сточной воды сводит к минимуму потери экстрагента, стоимость которого может быть довольно высокой. Поэтому при экстракции должна обеспечиваться возможность, во-первых, извлечения из растворителя экстрагируемого вещества, во-вторых, удаления экстрагента из сточной воды. Желательно также, чтобы извлечение экстрагируемого вещества из растворителя и удаление растворителя из сточной воды осуществлялось как можно более простым и доступным методом и, естественно, без потерь растворителем свойств экстрагировать органические загрязнения. [c.64]

Полное извлечение экстрагированного веш,ества из органической фазы в водную называется реэкстракцией. Реэкстракцию проводят водой или водными ра тзорами, которые содержат реагенты, разрушающие экстрагированный комплекс. Экстрагенты, применяющиеся для извлечения и разделения металлов, должны удовлетворять ряду физико-химических, технологических и экономических требований. Прежде всего, экстрагент должен обладать хорошей экстрагирующей способностью и избирательностью. Наиболее полно вещество экстрагируется при больших значениях К а О, т. е. когда энергия взаимодействия вещества с экстрагентом велика. Однако если О разделяемых компонентов очень велики, то трудно получить эффект разделения, а, во-вторых, при этом затрудняется реэкстракция, что и наблюдается, например, при экстракции кислыми алкилфосфатами. При очень слабом взаимодействии вещества с экстрагентом значение О мало, и экстракция недостаточно эффективна. Наиболее приемлемы экстрагенты, энергия взаимодействия которых с экстрагируемым веществом имеет средние значения (Д0° = 2—10 ккал/моль). Это так называемые нейтральные экстрагенты. Экстрагент должен легко регенерироваться, мало растворяться в воде, иметь плотность, отличную от плотности воды, малую вязкость, быть относительно нелетучим и не-воспламеняющимся, дешевым. Трибутилфосфат, получивший большое распространение, отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, и высокой вязкости. Для их понижения ТБФ (как и другие экстрагенты) используют в смеси с инертным разбавителем. [c.336]

При экстракции из водных растворов неорганических катионов используют, как правило, или азотную, или соляную, или органические кислоты, анионы которых способны образовывать с извлекаемыми катионами незаряженные комплексы. Такие комплексные молекулы легко переходят в подходящую органическую фазу. [c.446]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Бутил- и амилацетат являются самыми дешевыми и вместе с тем очень эффективными (особенно бутилацетат) растворителями. Избирательность бутилацетата -примерно такая же, как и у диэтилового эфира, преимущество его — малая летучесть. Коэффициент распределения галлия при экстрагировании из 6 N НС1 при соотношении фаз 1 1 равен 400 (см, табл, 14). Отношение коэффициентов раопределения галлия и алюминия достигает п-Ю , что обусловливает высокое извлечение галлия в органическую фазу и весьма эффективное отделение его от алюминия. Распределение алюминия между 5 М НС1 и бутилацетатом практически не зависит от концентрации металла в исходном растворе, а распределение галлия возрастает с увеличением как его собственной концентрации, так и концентрации алюминия. Последнее обстоятельство Большаков и Сериков [73] объясняют эффектом высаливания. Fe (III) и V (V) практически полностью экстрагируются бутилацетатом и другими эфирами, поэтому требуют предварительного отделения (см. выше). Отделение галлия от Ре (II) и Си (II) не вызывает затруднений, поскольку (Последние плохо экстрагируются бутилацетатом из 5 Л/ НС1, Содержание же Си (I) в растворе должно быть минимальным (см. табл. 15). Циклогексан обладает незначительной экстрагирующей способностью [666] [c.55]

Важное значение имеют такие четырехзамещенные соли аммония, которые содержат одни или несколько длинноцепных (С4—С12) углеводородных заместителей. Они обладают поверхностно-активными свойствами и, кроме того, способностью растворяться в органических растворителях. Их используют в качестве межфазных катализаторов, т. е. для переноса одного из реагентов из твердой пли водной фазы в органическую фазу, например в реакциях нуклеофильного замещения (гл. VII.А.4.3), в реакциях генерирования карбанионов и карбенов (сравните с краун-эфирами и криптандами). [c.400]

Лучше всего определить коэффициент распределения центральной группы приведением раствора в равновесие с навесками смолы, как описано в разд. 1,А гл. 11. Если используется жидкий обменник, то концентрация амина в органической фазе и концентрация водородных ионов в водной фазе должны оставаться постоянными для того, чтобы не менялись обменная способность и коэффициенты активности в обменнике [1]. Коэффициент распределения между жидким обменником и водным раствором можно измерить, как описано в разд. 1,Б гл. 10. [c.302]

Представляют интерес данные о возможности катализа процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфокси-дами [125—127]. Катализ наблюдался при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключался в обработке бромидного комплекса платины(И) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибу-тилсульфидом [127]. Экстракция сопровождалась быстрым замещением внутрисферного брома в образующемся карбонилбромиде на сульфид с образованием в органической фазе нейтрального соединения [Р1С0Вга дибутилсульфид]. [c.343]

Экстракционный метод. Метод основан на способности полииодиодаатов, полибромбромаатов, дипикриламинатов и некоторых других соединений цезия и рубидия концентрироваться в органической фазе при обработке водных растворов этих комплексных соединений теми или иными экстрагентами [10]. [c.136]

Вследствие большой экстракционной способности трибутилфосфата полное извлечение урана в органическую фазу, как уже указывалось, достигается за одну экстракцию но с другой стороны, это свойство трибутилфосфата оказывает значительное препятствие выделению урана из органической фазы. Трехкратное реэкстрагирование равным объемом воды не всегда обеспечивает полное выделение урана. Для полного извлечения урана из экстрактов, содержа-Ш.ИХ большие количества урана и азотной кислоты (вследствие эффекта самовысаливания), требуется до 9 последовательных реэкстракций равным объемом 25%-ного раствора ацетата аммония. Для реэкстрагирования урана из органической фазы, кроме ацетата аммония, рекомендуются также растворы сульфатов натрия или аммония [879]. Несколько более эффективными оказались растворы карбонатов. Однако в случае их применения имеет место обильное выделение Og, что представляет определенное неудобство в работе. [c.297]

Так, например, 8-оксихинолин образует с ураном (VI) комплекс, представляющий собой одноосновную кислоту Н [иОа (СдНеОЫ)з], которая экстрагируется из растворов с pH до 8,0 [481, 605, 918]. При более высоких значениях pH указанная комплексная кислота диссоциирует с образованием комплексного аниона, который уже Не обладает способностью экстрагироваться в органическую фазу. Однако при добавлении органических оснований или их солей катион основания взаимодействует с этим анионом с образованием Соли, которая легко экстрагируется многими не смешивающимися с Водой органическими растворителями [425]. Органическими осно-вания.ми, образующими такие соли, являются третичные амины типа диметилалкиламмония с алкилом, содержащим около 16 ато- [c.311]

Действие ониевых солей основано на том, что они обмениваются своими анионами с анионами реагента. В результате образуется новая соль, которая благодаря своему липофиль-ному характеру способна переходить в фазу органического растворителя. Нейтральные эфиры выступают в роли межфазных переносчиков катионов металлов, образуя с ними хелатные комплексы. Соль, образованная входящим в состав комплекса катионом металла и слабо связанным с ним анионом, приобретает способность растворяться в органической фазе. [c.54]

Влияние параметров водной фазы на экстракцию металлов алкил-сернымп п алкиларилсульфоновыми кислотами аналогично описанному выше для карбоновых кислот [65, 66, 76—80]. Главное отличие их от карбоновых кислот состоит в способности экстрагировать катионы пз кислых растворов. Прп экстракции карбоновыми кислотами в органической фазе преобладают простые карбоксилаты металлов [81]. В отличие от экстракционных систем с хелатами металлов число лигандов не равно координационному числу и гидратная оболочка иона металла не разрушается. Чтобы получить высокий коэффициент распределения, молекулы гидратационной воды необходимо заместить молекулами растворителя. Это легко достигается использованием полярных растворителей [82]. [c.33]

Другое важное различие состоит в степени сольватации неорганических соединений. Благодаря высокой экстракционной способности фосфорорганических экстрагентов сольватация соли металлов несколькими молекулами экстрагента достаточна для переноса солн из водного раствора в органическую фазу. В иротивоноложность этому для экстракции металла карбонплсодержащими экстрагентами необходимо неопределенное и большое число молекул карбонильных соединений. При этом в сравнимых условиях эффективность экстракции в последнем случае будет значительно ниже. [c.40]

При активации аниона посредством солюбилизации неорганической соли при выборе сопряженного катиона необходимо учитывать комплексообразующую способность применяемого краун-соединения, количественной мерой которой являются константы устойчивости комплексов, упомянутые в разд. 3.2.3.А. Большинство из опубликованных работ, посвященных применению краун-соединений в органическом синтезе, касаются в основном применения Двух макроциклов 18-краун-б или дициклогексил-18-краун-б, а также калиевых солей в качестве неорганического компонента, поскольку эти краун-эфиры более растворимы в органических растворителях, а размер иона К" " соответствует размеру полости 18-краун-эфиров. Имеются также сообщения, что в зависимости от типа краун-соединения и применяемого растворителя более эффективными могут быть и другие сопряженные катионы. Например, натриевые соли экстрагируются и переходят в органическую фазу из водных растворов лучше, чем калиевые, при использовании октахлордибензо-18-кра-ун-б, тогда как для калиевых солей более эффективным является дибензо-18-краун-6 [ 32]. В то же время катион Na более избирательно координирует с 18-краун-б в ТГФ по сравнению с катионом К" " [ 33]. [c.208]

Среди аналитических экстракционных методов отделения Се-( IV) эфирное извлечение является наиболее старым и одним из самых эффективных способов [11571. Этот способ основан, как принято полагать, на способности Се (IV) в достаточно крепких растворах HNO3 образовывать комплексную кислоту Нг[Се(ЫОз)в1, хорошо экстрагируемую диэтиловым эфиром. Остальные рзэ, Y и Се (III) не дают таких соединений и поэтому не переходят в органическую фазу. Специфичность этого процесса выходит, однако, далеко за пределы группы рзэ. [c.126]

Дихлор-8ч>ксихинолин— наиболее эффективный экстрагент из галогензамещенных оксихинолина. Хотя он менее растворим в органической фазе по сравнению с последним, но зато более сильно диссоциирован в водной и поэтому образует комплексные соединения с металлами в более кислой среде. По разделяющей способности он почти не отличается от оксина (см. рис. 23). [c.141]

Очень сильное влияние на увеличение экстракции урана оказывает добавление в водную фазу ряда солей. Были исследованы ацетаты, нитраты и хлориды натрия и аммония. Наиболее эффективными высаливателями оказались хлориды. Несколько меньшая эффективность нитратов, по-видимому, связана с их способностью образовывать нитратные комплексы с ионом уранила. Так, при экстракции урана смесью равных объемов анилина и хлороформа из водного раствора, с9держаш его 25% NaNOs, извлечение урана равным объемом экстрагента составляет около 70%, а при экстракции из водных растворов, содержаш их только 15% Na l, оно достигает 75%. В последнем случае за четыре последовательных экстракции равным объемом 50%-ного раствора анилина в хлороформе практически весь уран извлекается в органическую фазу. Так как время установления экстракционного равновесия очень невелико (около 20 сек.), на проведение четырех последовательных экстракций требуется всего около 12 мин. (при встряхивании в течение 1 мин.). Учитывая, что органический слой более тяжелый, экстрагирование проводят в одной воронке. [c.146]