Методы генерирования карбанионов

Другой метод генерирования карбанионов основан на реакции, обратной присоединению карбанионов к ненасыщенным системам, обычно к карбонильным группам пример подобной ретро-реакции приведен на схеме (21). При обсуждении таких расщеплений необходимо соблюдать осторожность, поскольку такие расщепления могут проходить по конкурирующему гомолитическому механизму, как, например, при расщеплении структуры (29). [c.549]

МЕТОДЫ ГЕНЕРИРОВАНИЯ КАРБАНИОНОВ [c.161]

Многообразные применения затрудненных вторичных аминов типа ди-изопропиламина или дициклогексиламина в химии карбанионов также основаны на различии их поведения по отношению к протону и к другим электрофилам. В большом числе методов для генерации карбанионов используются литиевые и магниевые производные этих аминов. Такие амиды являются кинетически очень сильными основаниями и потому способны отнимать протон от множества С-Н-кислот. В то же время вторичные амины, образующиеся в результате такого переноса протона, из-за наличия объемистых заместителей при азоте достаточно инертны по отношению к атаке другими (помимо протона) электрофилами и потому не конкурируют с генерированным карбанионом за вводимый в реакцию с последним электрофил. В предыдущих разделах мы приводили множество примеров таких реакций. [c.465]

Не менее важно применение метода МФК для генерирования карбанионов. Оказалось, что многие СН-кислоты с достаточно кислым водородом способны генерировать карбанионы под действием гидроксил-иона, перенесенного с помощью четвертичной соли из 50%-ного водного раствора едкого натра в бензол или ацетонитрил, поскольку основные свойства гидро- [c.6]

К этой группе реакций относятся наиболее важные реакции межфазного катализа. Следует отметить исключительно простой по выполнению метод генерирования дигалогенкарбенов, удобные методы генерирования органических анионов, в частности карбанионов, и проведения с ними в присутствии водной фазы таких чувствительных к влаге реакций, как реакции Вильямсона, Дарзана, Михаэля, Виттига — Хорнера и др., т. е. практически всех реакций, требовавших ранее применения щелочных металлов или их производных (алкоксидов, гидридов, амидов и пр.) в безводных растворителях. [c.25]

Радиац -хим методы генерирования сольватир электронов, ион-радикаюв, карбанионов, карбкатионов, ионов металлов с необычными степенями окисления выходят за рамки собственно Р х и эффект ивно используются для исследования св-в этих продуктов, преим нх реакц способности [c.150]

Метод генерации с использованием RLi, по-видимому, является наилучшим для генерирования а-сульфинилкарбанионов из более сложных сульфоксидов. Для того чтобы обеспечить региоселективность при генерировании карбанионов, обычно используют алкил-арилсульфоксиды, образующие фенилсульфпнилкарбанионы, например (107). Для этих соединений рекомендуется применять ди-изопропиламид лития, а не алкиллитиевые производные, поскольку было показано, что алкиллитиевые реагенты помимо образования [c.283]

Метод особенно удобен и перспективен для промышленного использования и уже нашел применение в промышленности тонкого органического синтеза, например, для алкилирования кетонов. Круг реакций, которые могут быть переведены на рельсы межфазного катализа, широк и многообразен и практически включает все реакции, проходящие с участием карбанионов,— реакции Кляйзена, Кнёвенагеля, Михаэля, Виттига — Хорнера, Кори и другие, а также различные типы реакций 0-, S-, N- и С-алкилирования, реакции нуклеофильного обмена, элиминирования, присоединения, а также реакции, включающие генерирование дигалогенкарбенов. [c.4]

Таким образом, установление факта образования я-карб-аннонов дало возможность сделать два заключения относительно механизма ЕСЕ, рассмотренного в разд 6 2.1. Во-первых, как постулировалось в предложенном Хойтннком механизме, радикалы 1 Н действительно восстанавливаются при менее отрицательных потенциалах, чем углеводороды Во-вторых, карбанионы не удается обнаружить вольтамперометрией с быстрой разверткой потенциала в присутствии доноров протонов [124] или спектральными методами при гомогенном протонироваиии R генерированных электрохимически [75]. Таким образом, я-карб-анионы, по-видимому, протонируются быстрее, чем соответствующие анион-радикалы. [c.264]

Генерирование енолятов основаниями, последующее их превращение в комплексы с соединениями бора и фторирование реагентом 8 являются новым методом получения у-фторзамещенных ос, р-ненасыщенных кетонов [69, 84, 85]. Так, при взаимодействии реагента 8 с карбанионом, генерированным из 4,4а,5,6,7,8-гексагидро-(ЗН)-нафталинона-2 (21) в присутствии трифенилборана, получено фторпроизводное 22 [84]. [c.82]

В результате реакции присоединения образуются производные алканолов или других гидроксилсоединений — алканоляты (ал-коксиды), это важный метод получения алканолов (спиртов). На присоединении сопряженного карбаниона, генерированного из альдегида или кетона, к карбонильной группе основывается важная реакция — альдольная конденсация (правильнее было бы называть эту реакцию альдольиым присоединением) [c.446]

Но каковы бы ни были окончательные выводы относительно природы а-сульфонилкарбанионов, их значение как синтетических интермедиатов не подвергается сомнению. Многие из очень важных превращений, которые уже были рассмотрены ранее или будут представлены ниже, основаны на легкости и однозначности реакции генерирования этих частиц и эффективности их реакций с образованием С—С-связей. Необходимой предпосылкой для широкого использования этих карбанионов в синтезе явилась разработка эффективных методов удаления сульфонильной группы после завершения процесса создания требуемого углеродного скелета (см, разд. 11.8,3.1—11.8.3.3). [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология