Роль нуклеофила. Нуклеофильная реакционная способность реагента

РОЛЬ НУКЛЕОФИЛА. НУКЛЕОФИЛЬНАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ РЕАГЕНТА [c.315]

Нуклеофильные константы имеют ограниченную область применения и не описывают достаточно точно реакционную способность реагентов в других процессах (нуклеофильное замещение в ароматическом ряду, присоединение по карбонильной группе и др.). Кроме того, область применимости рассмотренных уравнений ограничивается реакциями, проводимыми в протонных растворителях. При переходе к апротонным растворителям, а также к реакциям в газовой фазе, относительная реакционная способность нуклеофилов существенно изменяется независимо от природы нуклеофила, главную роль играет его основность. Подробное изучение реакций нуклеофильного замещения в апротонных растворителях позволило сделать вывод, что поляризуемость нуклеофила играет подчиненную роль, а изменение реакционной способности в очень большой степени связано с изменением сольватации реагента. [c.319]

Исходя из концепции кислотности и основности все основания должны быть нуклеофильными реагентами. Во многих случаях это действительно так. Но необходимо подчеркнуть, что нет количественной взаимосвязи между основностью и нуклеофильностью (свойством быть нуклеофильным). Основность характеризует сродство к протону. Нуклеофильность является понятием более широким и характеризует реакционную способность нуклеофильных реагентов в различных реакциях, например в реакциях нуклеофильного замещения у насыщенного углеродного атома (см. с. 231), т. е. сродство к положительно поляризованному углеродному атому. Поэтому слабое основание может выступать в роли сильного нуклеофила (например, соединения серы — сульфиды К—5—Р )- Это в значительной степени зависит от поляризуемости электронной системы нуклеофильного реагента и реагирующего вещества. [c.71]

Надо сказать, что такая классификация типов реагентов требует более детального уточнения. Поскольку в различных реакциях молекула одного и того же соединения может выступать как в роли электрофила, так и в роли нуклеофила, было бы точнее говорить не о нуклеофильных, электрофильных и радикальных реагентах, а соответствующей реакционной способности. [c.549]

Приведенные основные типы реагентов требуют дальнейшей детализации, поскольку иначе было бы трудно ориентироваться во всем разнообразии отношений между реагирующими соединениями. Так, более правильно было бы говорить о свободнорадикальной, нуклеофильной и электрофильной реакционной способности, а не о соответствующих реагентах, поскольку молекула одного и того же соединения может выступать в роли как нуклеофила, так и электрофила и т. д. С другой стороны, символ Е + явно недостаточен для обобщенного представления электрофилов. В дальнейшем этот символ будет сохранен только для таких случаев, когда один из атомов соединения, выступающий в роли центра электрофильности, действительно обладает вакантной орбиталью по меньшей мере в одной из классических предельных структур. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология