Ненасыщенные полиэфиры получение

Опыт 4-05. Получение ненасыщенного полиэфира и его отверждение стиро- [c.200]

Рис. 77. Температурная зависимость скорости звука в сополимерах ненасыщенных полиэфиров, полученных одностадийным способом, со стиролом содержание стирола

Фенантрен рассматривался как потенциальное сырье для синтеза фталевого ангидрида [85]. Однако из-за низких выходов последнего (60%) фенантрен не может конкурировать с нафталином и о-ксилолом. Внимание исследователей уделялось продуктам окисления фенантрена — дифеновой кислоте и получаемому из нее дифеновому ангидриду. Дифеновая кислота используется в тех же направлениях, что и фталевый ангидрид [158] . Изделия из стеклопластиков, связанные ненасыщенными полиэфирами, модифицированными дифеновой кислотой, обладают более высокой механической прочностью, большей термической и химической стойкостью [159]. Сложные эфиры дифеновой кислоты могут стать перспективными пластификаторами, превосходящими в силу малой летучести и лучших диэлектрических характеристик соответствующие фталаты [128, с. 122]. Возможность использования дифеновой кислоты вместо фталевого ангидрида определяется экономикой, а последняя — возможностью получения дешевой дифеновой кислоты. [c.105]

Получение ненасыщенных полиэфиров (рис. XI.21) проводят в эмалированном реакторе 1, снабженном обратным конденсатором 6, мешалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения реакционной смеси. В этот реактор при температуре 170—220° из бункера S подается фталевая кислота, из [c.727]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Двухатомные спирты — гликоли являются сравнительно хорошими растворителями некоторых полимеров. Их используют также для получения ненасыщенных полиэфиров. [c.52]

Технология получения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры можно получать одно- и двухстадийным способом, при этом аппаратурно процесс оформлен аналогично процессу получения алкидов [c.75]

Действие отвердителя на реакционноспособные термопласты, например получение ненасыщенных полиэфиров, при этом отвердитель переводит линейные молекулы термопласта в трехмерные сетки реактопласта. [c.573]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Боковые цепи можно вводить в полимер при использовапии для синтеза полиэфиров триолов, как, например, глицерина и триметилол-пропана. При применении ненасыщенных одноосновных кислот, полученных из дегидратированного касторового масла, тунгового, льняного, соевого или хлопкового масла, образующийся полиэфир содержит ненасыщенные боковые цепи. Взаимодействие ненасыщенного полиэфира или алкида с виниловым мономером, например стиролом, аналогично продукту реакции стирола с полиэфиром малеиновой кислоты приводит к образованию сшитого привитого сополимера. [c.274]

Структура потребления фталевого ангидрида в мире в 1990 г. была следующей, % производство пластификаторов - 50, ненасыщенных полиэфиров - 15, алкидных смол - 13. К 2000 г. прогнозировалось повышение доли потребления для производства ненасыщенных полиэфиров до 23 % и алкидных смол до 19 %, а на получение пластификаторов - снижение до 48 %. [c.435]

Окись пропилена находит применение в производстве пропи-ленгликоля (используемого для получения ненасыщенных полиэфиров и т. п.), пенополиуретана, поверхностно-активных веществ и др. [c.115]

Строение ненасыщенного полиэфира, полученного поликонденсацией этиленгликоля, малеинового и фталевого ангидридов (по-лиэфирмалеината) схематично может быть представлено следующим образом [c.108]

Наиболее широко применяются в иромышленности этилен-, пропилен-, диэтилен- и дипропиленгликоли, причем диэтилен- и дишрориленгликоли менее реакционноопособны, а полиэфиры на их основе О бладают большой эластичностью. Ненасыщенные полиэфиры, полученные а основе пропилен- и дипропиленгляколя, лучше совмещаются со стиролом. Полиэфиры на основе пропиленгликоля обладают более высокой водостойкостью. [c.46]

При поликонденеации малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с гликолями уменьшается ненасыщенность полиэфирных смол [17—25]. Это явление объясняется возникновением в поликонденсационном процессе побочных реакций. Так, например, в ненасыщенных полиэфирах, полученных поликонденсацией в расплаве малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с пропан- и бутандиолом-1,2 или бутандиолом-2,3, содержание двойных связей было на 11,8—25,2% меньше, чем вычисленное на основании состава исходной смеси. Причиной потери непредельности может служить побочная реакция присоединения гликоля по двойной связи [18]. [c.179]

Ненасыщенные полиэфиры, полученные поликонденсацией малеинового ангидрида с диолом при обычном температурном режиме полиэтерификации, содержат в своем составе 10—30% малеи-натных звеньев и 70—90% фумаратных звеньев, т. е. степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую в процессе поликондепсации обычно составляет 70—90% [37]. Вообще же, степень изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза полиэфиров в значительной степени определяется условиями проведения процесса температурой и продолжительностью реакции, кислотностью среды, химической природой исходных мономеров. Так, при изучении поликоиденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160— 175° С в течение 12—14 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая при его увеличении постоянного значения, различного для разных гликолей (рис. 108). Постоянная степень изомеризации достигалась при коэффициенте полимеризации, равном примерно 10. [c.182]

Сравнение свойств ненасыщенных полиэфиров, полученных йа основе малеиновой и фумаровой кислот, показывает, что фумаровая кислота придает больщую теплостойкость отвержденной смоле. Повышение эластичности полиэфиров одновременно с уменьшением полиреактивности достигается заменой части ненасыщенной кислоты эквивалентным количеством предельной кислоты — фталевой, адипиновой или себациновой. Это связано с тем, что увеличивается среднее расстояние между двойными связями и уменьшается частота сшивки. [c.737]

Схема получения полималеината, типичная для производства ненасыщенных полиэфиров, приведена на рис. 111. Синтез полиэфира проводится в реакторе 4, снабженном конденсатором 5, который соединен с вакуум-насосом для более полного удаления реакционной воды. В реактор из бункера <3 загружают фталевую кислоту, из бункера 2—малеиновую кислоту, а из сборника 1— этилен- или диэтиленгликоль. Полнэтерификацию проводят при 170—220 °С до тех пор, пока кислотное число реакционной массы не снизится до 40 мг КОН на 1 г смеси. Это соответствует образованию полиэфира с молекулярным весом около 3500. Реакционную смесь далее охлаждают до 50 С и передавливают сжатым азотом в аппарат 6, где полиэфир растворяют в мономере, например в стироле, подаваемом из сборника 7. Полученный раствор поли- [c.409]

Поливинилсилоксановые смолы могут быть использованы для вынесения в небольших количествах на стеклоткань, которую затем промазывают ненасыщенным полиэфиром. Полученный стеклотекстолит обладает высокой механической прочностью даже после увлажнения (4000— 4300 кгс1см ). [c.558]

В зависимости от взятой для поликоиденсации кислоты полиэфирные смолы целесообразно разделить на а) смолы на основе фталевой кислоты б) смолы на основе терефталевой кислоты в) смолы на основе ненасыщенных кислот. Влияние указанных кислот можно проследить на свойствах полиэфиров, полученных поликонденсацией с этиленгликолем. Фталевый ангидрид с этиленгликолем образует хрупкие аморфные смолы, не имеющие большого практического значения. Терефталевая кислота и ее эфиры образуют высокоплавкие кристаллические полимеры, применяемые для получения пленок и волокон. Непредельные кислоты сообщают полимеру особое свойство — способность в ре- [c.216]

Производство ненасыщенных полиэфиров малеиновой кислоты и их последующее отверждение основаны на использовании гликолей, малеинового ангидрида, стирола, отчасти фталевого ангидрида, себациновой и адипиновой кислот. Производство гликолей и двухосновных кислот описано соответственно на стр. 273 и 680, получение стирола на стр. 620 и в книге Мономеры [147] о получении фталевого ангидрида — па стр. 718. [c.726]

Синтетический полиэфир впервые был получен в 1833 г. Гей-Люссаком и Пелузе из молочной оксикислоты [1], а в 1847 г. Берцелиус [2] описал продукты конденсации винной кислоты и глицерина. Позднейшие исследования реакции этерификации обусловили в двадцатые — тридцатые годы быстрое развитие производства глифталевых и других алкидных смол. В последнее время получило широкое развитие производство конструкционных пластических масс на основе ненасыщенных полиэфиров холодного отверждения. [c.9]

Ряд окрашенных полиарилатов, содержащих в своих макромолекулах фрагменты фумаровой кислоты, обладает хорошей совместимостью с различными непредельными мономерами (стирол, метилметакрилат, диаллилизофталат), образуя с ними в соответствующих условиях окрашенные сополимеры, представляющие собой прозрачные, окрашенные монолитные вещества. Композиции самоокрашенных ненасыщенных полиэфиров с непредельными мономерами были с успехом использованы для получения стеклопластиков желтых и красных цветов, обладающих наряду с хорошими механическими показателями, хорошей хемостойкостью и высокой стойкостью к свету [161, 166]. [c.159]

Технологическая схема процесса получения полиалкиленгликольма-леинатфталатов представлена на рис. ХИ1.4. Реактор для производства ненасыщенных полиэфиров представляет собой изготовленный из нержавеющей стали или биме талла вертикальный цилиндрический аппарат с эллиптическим дни щем и крышкой, снабженный мешалкой обычного рамно-якорного типа и рубашкой. В реактор через крышку введена барботажная труба, по которой подают азот для вытеснения воздуха. [c.210]

Особое значение имеют полиэфиры ненасыщенных кпслот или смесей насыщенных и ненасыщенных кпслот, которые затем сшиваются различными винильными соединениями. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются для различных покрытий и получения армированных пластических масс, в частности стеклопластиков. Например, прп взаимодействии проппленглпколя с изофталевой Вли малеиновой кислотой получаются ненасыщенные полиэфиры, Которые после отверждения сшивающими агентами, состоящими вз смеси стирола илп а-метилстирола с акрилонитрилом или метак-Рилонитрилом, образуют термореактивные полиэфирные смолы с высокой теплостойкостью и адгезией к металлу и стеклу [72]. [c.205]

При окислении мезитилена может быть получена чримезино-вая кислота - сырьевой источник для получения термостойких производных типа алкидных смол, пластификаторов, ненасыщенных полиэфиров и т. д. [c.349]

В самое последнее время такой же эффект был обнаружен на примере сетчатых полимеров, полученных из ненасыщенных полиэфиров на основе окиси пропилена и малеинового ангидрида и стирола [187]. Соотношение полиэфира к стиролу оставалось во всех образцах постоянным, варьировалась лишь концентрация малеинатных и фумаратных групп в ненасыщенном полиэфире. Последние намного более активны в процессе радикальной сопо- [c.155]

Другим независимым методом оценки степени завершенности реакции в системе мономер — сшивающийся полимер является использованный Мерфи с сотр. [387] метод дифференциального термического анализа. Этот метод был использован при изучении реакции сшивания ненасыщенного полиэфира триаллилциануратом в различных условиях. На основании полученных результатов представи.лось возможным оценить экзотермический эффект процесса полимеризации, продолжавшегося в неполностью сшитых образцах нри достаточном повышении температуры. По величине экзотермических пиков может быть установлена зависимость относительной глубины реакций дополнительного сшивания от начальных условий реакции. [c.209]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Сшитые блок-сополимеры были получены в результате связывания ценей насыщенного и ненасыщенного полиэфиров при помощи диизоцианата и последующей сополимеризации полученного продукта, содержащего ненасыщенные группы, с виниловым мономером. Так, полиэтиленадипат, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком гекса-метилендиизоцианата с образованием полимера, обладающего концевыми изоцианатными группами. При взаимодействии этого полимера с бис-(диэтиленгликоль)малеатом образуется ненасыщенный блок-сополимер, который сополимеризуется со стиролом в присутствии перекиси бензоила. Ненасыщенный блок-сополимер можно получить, осуществляя сначала взаимодействие двух молей диизоцианата с бутендиолом и затем реакцию с насыщенным полиэфиром. Образующийся ненасыщенный полиэфир может быть сополимеризован с виниловым мономером. Реакции диизоцианатов рассмотрены в гл. Х1-В. [c.311]

Основные области применения изофталевой кислоты производство ненасыщенных полиэфиров, спрос на которые растет на 4-5 % в год производство полиэтиленизофталата для изготовления бутылок, потребность для этой цели повыпгается на 10-14 % в год получение влагоустойчивых покрытий. По прогнозам на ближайшие годы спрос на очищенную изофталевую кислоту будет расти в среднем на 6-7 % в год. В 1999 г. на рынке изофталевой кислоты предложение превышало спрос. Спотовые цены в Европе в июле - августе 1999 г. составляли 2500-2600 нем. марок/т [119]. [c.437]