Факторы, влияющие на величину диффузионного тока

Перечисленные факторы — я, О, с, т, т — непосредственно входят в уравнение Ильковича в виде отдельных его параметров. Однако кроме этих прямых факторов имеется целый ряд таких, которые на величину диффузионного тока влияют косвенно. Отметим некоторые из них. [c.13]

Для правильного расчета концентрации по высоте полярографической волны необходимо точно определить величину диффузионного тока и учесть все факторы, которые могут влиять на форму. полярографической волны и ее высоту. [c.31]

Кроме геометрии самого капилляра на величину его характеристик влияют еще два фактора. На т и влияет высота столба ртути, выдавливающая ртуть через капилляр, и в итоге сила диффузионного тока становится прямо пропорциональной корню квадратному из высоты ртутного столба. Период капания t для данного электрода зависит еще и от наложенного потенциала, так как поверхностное натяжение на границе ртуть — раствор зависит от заряда капли. Обычно t достигает максимального значения около —0,4 В (относительно насыщенного каломельного электрода) и затем быстро уменьшается при потенциале —2,0 В / может составлять не больше половины максимальной величины. К счастью, в уравнение для диффузионного тока t входит в степени 1/6, и поэтому в небольшом интервале потенциалов уменьшение силы тока вследствие этих изменений ничтожно мало. [c.64]

При этом протекает также двусторонний ток обмена 0, но на него неизмеримо больше влияет поляризующий ток, накладываемый извне. В таком случае величина тока обмена, обратного по направлению накладываемому извне току, может измениться по сравнению с равновесными условиями (при отсутствии тока), так как о зависит от потенциала электрода, диффузионных ограничений и других факторов. [c.269]

Как видно из рис. 46, первый предельный ток весьма слабо зависит от разбавления основного раствора, что особенно четко проявляется при вращении катода со скоростью 33,7 об/сек. Между тем оба эти фактора сильно влияют на величину второго предельного тока (рис. 47). Приведенные результаты в сочетании с другими установленными закономерностями [255] однозначно указывают на различную природу обоих предельных токов. Очевидно, что второй ток имеет диффузионный характер, в то время как первый ток возникает в результате химических ограничений. [c.89]

Еще нет теории для случая, в котором адсорбция деполяризатора и продукта следует разным изотермам, в том числе изотерме Фрумкина, а также такой теории, которая бы учитывала скорость адсорбции. Все это делает установление природы адсорбционных волн и, в частности, предволны катиона феррициния проблематичным. Положение усугубляется еще двумя факторами. Во-первых, адсорбционная предволна катиона феррициния расположена очень близко к основной диффузионной волне, которая, конечно, влияет на величины токов вдоль адсорбционной предволны и тем сильнее, чем ближе мы находимся к ее верхней части. Во-вторых, довольно велика и неопределенна роль емкостного тока, так как, с одной стороны, токи на предволне соизмеримы с емкостными токами, а с другой — емкостные токи в присутствии соли феррициния и ферроцена, строго говоря, не равны емкостным токам в растворе одного индифферентного электролита. [c.213]

На величину диффузионного тока, кроме рассмотренных выше факторов, влияет еще перемешивание раствора. Некоторое движение раство-[1а в перпендикулярном к поверхности ртути направлении, вследствие движения поверхности растущей капли, учтено в уравнении Ильковича для нормального диффузионного тока. Уравнение действительно при этом движении, равно как и ири кратковременном движении раствора, вызванном 1ериодическим падением капель )тути. [c.93]

Это уравнение выражает диффузионный ток в виде функции двух важных факторов характеристики капилляра и поверхностного натяжения ртути. Оно было тщательно проверено несколькими авторами [19, 41, 47] и оказалось справедливым для большого числа различных капилляров и величин периодов капания. В этих измерениях при данной силе тока и напряжении собирали под раствором определенное число капель ртути (10—30, в зависимости от объема) и после высушивания взвешивали время же, необходимое для образования этого количества капель, точно измеряли по секундомеру. Затем вычисляли период капания I и вес ртути т, вытекающей из капилляра за 1 сек., и находили их отношение к величине диффузионного тока . Очевидно, что эти величины зависят от давления Р столба ртути над капилляром. Это иллюстрируется данными Мюллера [19] (табл. 30), полученными при восстановлении ионов кадмия. 1 ак показывают результаты исследований, полученные с а-оксифеназином, подобная зависимость сохраняется и для органических соединений (рис. 205 и табл. 33, стр. 512—513). Заметим, что с увеличением давления Р диффузионный ток и значение т увеличиваются, а период капания I уменьшается, в то время как вес каждой отдельной капли ртути IV не зависит от давления. Это значит, что при постоянном напряжении изменение в давлении влияет лишь на скорость капания, но не на объем отдельных капель ртути. Из t ж 14 (табл. 30) можно вычислить количество ртути т, которое протекает через капилляр за 1 сек. Это количество прямо пропорционально давлению Р, но не зависит от прилагаемого напряжения. Теперь можно вычислить величину которая находится в постоянном отношении к как это видно из седьмой графы таблицы. Таким образом, подтверждается правильность этой части уравнения Ильковича. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология