Ковалентные сульфаты и сульфонаты

Появление в продуктах окисления смесей углеводородов с ароматическими соединениями (за исключением алкилзамещенных тиофена) сульфокислот, ковалентных сульфатов и сульфонатов возможно только в результате разрыва связей С—S и S—S при окислении. Это обстоятельство было проверено автором экспериментально на примере окисления индивидуальных сераорганических соединений [16, 26]. Для исследования были взяты сераорганические соединения с чистотой не менее 99,5%. Их спектральные характеристики приведены в работах [34, 35, 37]. В результате исследований получены представления о механизме термоокислительных превращений [c.100]

В результате окисления смесей ИПБ с алифатическими сераорганическими соединениями образуются сходные по структуре продукты третичные спирты, группы С—О, сульфокислоты, сульфоны и сульфоксиды, непредельные структуры, ковалентные сульфаты и сульфонаты. Эти же продукты (за исключением ковалентных сульфитов) обнаружены и при окислении смесей ИПБ с ароматическими сераорганическими соединениями [28]. [c.112]

На основании экспериментальных данных можно утверждать, что основная масса осадков состоит из сульфатов меди, а также медных солей сульфокислот, различных серу- и кислородсодержащих структур в виде сульфокислот, ковалентных сульфатов и сульфонатов, небольшого количества кислородных структур. [c.142]

В составе осадков в преобладающем количестве присутствуют С-Н-связи групп СНг и СН3 (2960, 2920, 2850, 1460, 1380 смг ), среди которых имеются —СНа-группы в цепях с числом звеньев более четырех (720 сл. ). После 12-часового окисления относительное содержание связей С—Н в составе осадка уменьшается, о чем свидетельствует относительное уменьшение интенсивности поглощения при 2960, 2920, 2850, 1460, 1380 и 720 смг (см. рис. 61 — 1, 2, 3). Соответственно возрастает доля серу- и кислородсодержащих соединений в составе осадка. Отчетливо видно поглощение групп ЗОг, входящих в состав эфиров сульфиновых кислот (ИЗО см ), ковалентных сульфонатов и сульфатов (1420—1330, 1200—1145 см ), [c.131]

В составе осадков и отложений практически нет, вероятно, сульфокислот и сульфиновых кислот, поскольку в ИК-спектре отсутствует поглощение в области 1030—1070 и 1090 см К Совокупность поглощения — 1400 и 1110—1190 см следует отнести к присутствию ковалентных сульфатов и сульфонатов. Поглощение при 1110 и 1180 см может свидетельствовать о присутствии эфиров сульфиновых кислот и сульфитов. [c.193]

КОВАЛЕНТНЫЕ СУЛЬФАТЫ И СУЛЬФОНАТЫ [c.517]

Ковалентные сульфаты и сульфонаты [c.423]

В сульфохлоридах и ковалентных сульфонатах и сульфатах происходит повышение частоты валентных колебаний групп 8О2 так, метансульфохлорид имеет полосы при 1370 и 1175 см а [c.51]

Несколько иными получаются осадки при окислении смесей ИПБ с ароматическими сераорганическими соединениями (табл. 32). ИК-спектры осадков однотипны (рис. 64) и характеризуются весьма интенсивным поглощением серу- и кислородсодержащих функциональных групп. Полосы 1120, 1190, 1220, 630 см указывают на присутствие сульфокислот, ковалентных и ионизованных сульфонатов. В первые часы окисления интенсивность полосы 1126 см больше интенсивности полосы 1220 см . Постепенно соотношения меняются — растет интенсивность полосы 1190 см , после 8 ч окисления это самая сильная полоса в спектре, после 12 ч она выделяется еще более резко. В осадках присутствует значительное количество групп ОН (3300—3400 сле" ), вовлеченных в водородную связь, групп С=0 (1680 сл ), ароматических структур (1600—1580 см ). Рентгенограммы осадков указывают на практически полное отсутствие сульфатов в кристаллической фазе осадков, последняя, очевидно, состоит в основном из медных солей сульфокислот. [c.142]

Следует ожидать, что присоединение к группе SO2 атома кислорода приведет к некоторому смещению полосы SO2 в сторону больших частот. Это находится в соответствии с тем фактом, что у сложных эфиров частота колебаний СО имеет несколько большее значение, чем у кетонов. Когда в ковалентном сульфате имеется два таких атома кислорода, следует ожидать еще большего смещения полосы. Количество имеющихся данных очень мало, но, по-видимому, такие смещения действительно имеют место. Шрибер [23] нашел, что два п-толуолсульфоната в растворах поглощают при 1375—1370 и 1185 с.и , а диметил-и диэтилсульфаты поглощают соответственно при 1193 и 1187 слГ. Пять сложных эфиров л-толуолсульфоновой кислоты поглощают в интервалах 1375—1350 и 1192— 1170 смг [65] очень близкие значения приводятся для сульфонов [66], у которых группировка — SO2 — О — содержится в шестичленной циклической системе. Симон и др. [68] нашли у нескольких сложных эфиров алкил-сульфоиовых кислот поглощение около 1350 и 1176 см . В согласии со сказанным выше, Колтуп [18] приводит для ковалентных сульфонатов интервалы частот 1420—1330 и 1200—1145 слГ, а для ковалентных сульфатов 1440—1350 и 1230—1150 слг. [c.517]

С развитием окисления интенсивность полосы 1150 см уменьшается вместе с уменьшением роли ионизированного карбоксила в составе осадка (1580 см. ), тогда как количество групп С=0,. не входящих в ионизованную карбоксильную группу, увеличивается. Полосы 1120, 1190 и 1220 см- , несомненно,относятся к поглощению связей сера — кислород и указывают на возможное присутствие сульфоновых кислот, ковалентных и ионизированных сульфатов, сульфонов, эфиров сульфоновых кислот, в первые часы окисления интенсивность полосы 1126 больше, чем полосы 1220 сл . Постепенно соотношение интенсивностей меняется— растет интенсивность полосы 1190 сл , после 8 часов окисления это самая сильная полоса в спектре, после 12 часов она еще более резко выделяется по интенсивности. Можно предполагать на этом основании, что по мере развития окисления ковалентные сульфонаты переходят в сульфаты [c.156]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

В продуктах окисления смесей сераорганических соединений с углеводородами (рис. 59, 60) обнаруживается значительное количество разнообразных серу- и кислородсодержащих продуктов сульфоокисей, сульфонов, сульфокислот, ковалентных сульфонатов и сульфатов. Присутствует также небольшое количество ислород-ных продуктов, содержащих группы ОН, С=0, СООН. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология