Полярографическая каталиметрия

Рассмотрены теория и практическое применение окислитель-но-восстановительных (ОВ) реакций в аналитической химии. Использованы новые принципы построения таблицы ОВ полу-реакций и стандартных потенциалов, приводится наиболее подробная таблица. Обсуждается теория обратимых электродных потенциалов равновесие ОВ реакций и стандартные и формальные потенциалы связь между стандартными и формальными потенциалами и полярографическими параметрами кинетика, катализ и полярографическая каталиметрия ОВ титрования и Др. Приводятся многочисленные примеры расчетов констант равновесия ОВ реакций и основных параметров различных ОВ титрований. [c.2]

ОВ реакции находят все большее применение в каталиметрии. Это направление также отражено в книге, особенно детально — полярографическая каталиметрия, основанная на электрохимическом прохождении каталитических ОВ полуреакций. [c.4]

Быстрые полуреакции способствуют установлению термодинамически обратимого ОВ потенциала, который даже при прохождении тока (полярография) сохраняет обратимое значение. Многие методы оксредметрии, в том числе ОВ титрование (см. гл. 5), достаточно ьффективны только при возможности получения обратимого или близкого к нему ОВ потенциала полуреакции. Вместе с тем, медленные полуреакции, аналогично медленным ОВ реакциям в объеме раствора, могут катализироваться следами различных веществ, что дает возможность по суммарной скорости такой каталитической полуреакции, включая ее медленную химическую стадию, определять концентрацию катализаторов. Поскольку применительно к каталитическим полуреакциям чаще всего используют полярографию как метод анализа, основанный на измерении их скорости, подобную каталиметрию целесообразно назвать полярографической каталиметрией. [c.95]

Этот термин применен в работе Henrion О.е.а.ЦХ. hem. 1981. Bd. 21. S. 104—105. Полярографию успешно используют в каталиметрии и для регистрации во времени концентрации компонентов ОВ реакции в объеме раствора [179], но это не полярографическая каталиметрия, поскольку не аз-меряется скорость каталитической полуреакции. [c.95]

Таким образом, весьма перспективно применение полярографического анализа, основанного на получении аналитического сигнала в виде предельного каталитического тока. Величина этого тока зависит от скорости каталитической полуреакции, определяемой, в свою очередь, концентрацией анализируемого катализатора. Как уже говорилось выше, представляется целесообразным называть эту область полярографического анализа полярографической каталиметрией. [c.100]

В полярографической каталиметрии чаще всего используются катодные процессы, т. е, электрический ток является восстановителем и в каталитической полуреакции происходит электрохимическое восстановление окисленной формы вещества, которое может быть как обычным окислителем, так и в виде ионов с очень слабыми окислительными свойствами (например., ионы N 2+, Н+ и др.). Ниже будут рассмотрены наиболее распространенные в аналитическом направлении виды подобной полярографической каталиметрии 1) каталитический ток простых и комплексных ионов металлов, 2) каталитический ток окислителей, 3) каталитический ток ионов водорода. [c.100]

В этом случае при см = onst и i 3i = onst имеет место прямо пропорциональная зависимость между предельным каталитическим током и концентрацией лиганда-катализатора, что важно для полярографической каталиметрии, так как при этом имеется возможность пользоваться методом добавок. [c.102]

Очень редко приходится иметь дело с объемным каталитическим током восстановления ионов металла, также представляющим интерес для полярографической каталиметрии. Наиболее подробно объемная природа процесса доказана [135, 136] для каталитической реакции [c.104]

Многие методики конкретного аналитического приложения полярографической каталиметрии, основанной на каталитическом токе простых и комплексных ионов металлов, даны в обзорах [53, 206—208]. Отметим некоторые из работ, не нашедших отражения в этих обзорах, а также ряд более новых работ. [c.104]

Как и в начальной стадии развития полярографической каталиметрии, основанной на электровосстановлении простых и комплексных ионов металлов, система никель(П)—лиганд продолжает привлекать внимание при разработке методов высокочувствительного определения лигандов-катализаторов тио-мочевины в электролите никелирования [217], промежуточных [c.105]

Этот вид полярографической каталиметрии наиболее близок к обычной каталиметрии, основанной на изменении под влиянием катализатора скорости ОВ реакции в объеме раствора. [c.106]

Аналитическое приложение полярографической каталиметрии, основанной на измерении каталитического тока ионов водорода, рассмотрено в ряде обзоров [53, с. 325 249, 265, 269]. В обзоре [269] отмечена перспективность определения микроконцентраций платиновых металлов по каталитической волне ионов водорода в присутствии комплексов этих металлов с рядом органических лигандов. Назовем некоторые из работ, не вошедших в указанные обзоры использование каталитического тока ионов водорода в аналитических целях для высокочувстви- [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология