Лиганды определение

Обозначения t2g, eg и другие обозначения этого типа соответствуют представлениям симметрии волновых функций -орбиталей центрального иона, находящегося в поле лигандов определенной симметрии. Наличие одного или нескольких элементов симметрии в молекуле или ионе позволяет отнести их к той или иной точечной группе. Исследованию свойств симметрии с привлечением понятия [c.173]

Лиганды, стабилизирующие определенное электронное состояние переходного металла и создающие в совокупности с остальными лигандами определенную конфигурацию комплекса. Такие лиганды, как правило, достаточно прочно связаны с переходным металлом (например, ацидолиганды СГ, Вг, Г, N00-, N08, N0 . [c.514]

Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Эти свойства лигандов и ионов металла катализаторов дают возможность регулирования каталитической активности ионов введением в координационную сферу лигандов определенного строения. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [c.627]

Левая часть уравнения (V, 13) применима для расчета п только в тех случаях, когда концентрация свободного лиганда заметно отличается от его общей концентрации, так что можна достаточно точно определить их разность Са—[А]. В системах, где комплексообразование начинается только при высоких концентрациях лиганда, уравнение (V, 13) применимо только при очень высоких концентрациях Са и см- Однако тогда закон действия масс в его простой концентрационной форме неприменим. В таких случаях необходимо знать коэффициенты активности, что сильно осложняет определение концентрации свободного лиганда. Определение упрощается, если вносить соответствующие поправки на солевой эффект. [c.91]

Вряд ли существует прямая связь между электронной конфигурацией центрального иона и его способностью к комплексообразованию с лигандами определенного типа. — Прим. ред. [c.25]

Как во всех областях химической науки, в химии координационных соединений есть своя терминология. Под комплексным ионом понимают более или менее устойчивый, несущий заряд агрегат, образованный атомом или ионом металла, непосредственно связанным с группой нейтральных молекул или ионов. Последние называют лигандами, или донорными группами, и говорят, что они координированы центральным ионом, или акцептором, с образованием внутренней координационной сферы. При написании формулы внутреннюю координационную сферу комплексного иона заключают в квадратные скобки, например [Си (Н20)4] или [Со(МНз)4р2] . Число лигандов, определенным образом расположенных в пространстве и непосредственно связанных [c.377]

Под комплексным ионом понимают более или менее устойчивый, несущий заряд агрегат, образованный атомом или ионом металла, непосредственно связанным с группой нейтральных молекул или ионов. Последние называют лигандами, или донорными группами, и говорят, что они координированы центральным ионом, или акцептором, с образованием внутренней координационной сферы. При написании формулы внутреннюю координационную сферу комплексного иона заключают в квадратные скобки, например [Си(Н20)4] или [Со(ЫНз)4р2) . Число лигандов, определенным образом расположенных [c.230]

К аА С . Другой путь — использование лигандов определенной геометрии, таких, как фталоцианины. [c.206]

В системах, имеющих сильно сольватированный водой лиганд, определенное уменьшение активности воды сопровождается уменьшением степени сольватации лиганда, что опять-таки приводит к более высокой устойчивости комплекса. В смесях же растворителей, в которых органический компонент тоже координирован, более высокая устойчивость системы может быть обусловлена более низкой устойчивостью конечного комплекса (сравнительно с аквакомплексом). [c.218]

И четыре ахиральных. Распределение лигандов, определенное из таблицы распределения, показано в табл. 2-9, где 1, к и /з обозначены X, У к I соответственно. [c.47]

При обсуждении механизма каталитического выделения водорода на ртутном электроде в растворах комплексов металлов с органическими и неорганическими лигандами определенную роль приписывают частицам с низким состоянием окисления центрального атома. Этому вопросу, важному не только для электрохимии комплексов, но и для электроаналитической химии в целом, был посвящен ряд исследований советских и зарубежных авторов [74, 114, 115]. В монографии [74] рассмотрены основные идеи, касающиеся трактовки механизма выделения водорода и особой роли комплексов и их устойчивости в этом процессе. Поэтому здесь следует лишь отметить, что гипотеза о роли интермедиатов в каталитическом выделении водорода на ртутном электроде в растворах комплексов металлов, о которых упоминалось в разделе 1.3.3, в последнее время снова привлекла интерес исследователей. Способностью стабилизировать необычно низкие состояния окисления переходных металлов, по-видимому, обладают многие лиганды, содержащие электронодонорные атомы (азота, серы и фосфора) с вакантными разрыхляющими я -орбиталями. Благодаря я-ак-цепторным свойствам этих лигандов становятся возможными об- [c.143]

Чтобы любые такие комплексы были аналитически полезными, они обычно должны быть кинетически инертными. Это условие в свою очередь ограничивает круг подходящих металлов и лигандов определенными типами, которые обсуждались в гл. 5. [c.378]

Отсюда вытекает второе допущение соединение лиганда с одним центром связывания не всегда оказывается достаточным для получения хороших результатов и в некоторых случаях низкий процент связывания может быть обусловлен тем, что фермент должен быть расположен между близлежащими лигандами определенным образом, что обеспечивает его присоединение к последним по двум центрам связывания (рис. 4.40). Это, конечно, неприемлемо для моновалентных ферментов (один центр связывания). [c.156]

Во всех опытах использовалась хроморганическая жидкость одной партии, состав которой по лигандам, определенный методом кислотного разложения [5], имел следующее распределение в процентах бензол — 14,5, этилбензол —70,8, диэтилбензол—14,7. По данным масс-спектрометрического анализа основными компонентами исходного вещества являлись бензолэтилбензолхром — 59,2, бнс-этилбензолхром — 31,9, б с-бензолхром —6,1, этилбензолдиэтилбензолхром —0,9 и др. Углеводороды, полученные в результате термораспада, анализировались масс-спектрометрически. Полученные данные представлены в табл. [c.88]

Информативность метода увеличивается, если определять энергии электронов на атомах и металла, и лигандов. Определение энергии связи 1б -электронов на атомах лиганда и 2р-электронов центрального нона в комплексах [Со1тЛ2(02) ] позволило определить структуру активного центра металл—молекулярный кислород, степень окисления кобальта в оксигенированном и деокси-генированном комплексах, установить изменеиие ЭСЭ на различных фрагментах комплексов при вхождении в исходный комплекс различных лигандов. Аналогичные исследования комплексов -металлов с макроциклами, содержащими четыре атома азота, по измерению методом РЭС энергии связи 1.ч-электронов атомов азота и 2р-электронов ионов металлов позволили выяснить зависимость этой энергии от заместителей в макроцикле, от типа взаимодействия металл— донорный атом макроцикла и от природы аксиальных лигандов. [c.261]

Спектральные методы весьма эффективны для определения структуры координационного центра. По ИК-спектрам во многих случаях можно сделать достаточно надежный вывод о способе локализации координационной связи. Структура координационного центра может быть определена методом электронного парамагнитного резонанса — ЭПР [103—105]. Снятие спектров ЭПР модельных комплексов и сопоставление их с аналогичными спектрами комплексов с макромолекулярными, в том числе и трехмерными, лигандами, определение -факто-ров и констант сверхтонкого расщепления дает возможность установить состав и стереохимию комплекса. Метод ЭПР был успешно применен для определения структуры комплексов меди с линейными полилигандами [106, 107], окружения парамагнитных ионов в фазе комплекситов [108—112]. [c.150]

Мерой объема пространства, занимаемого лигандом, является величина телесного угла, который в случае фосфиновых лигандов определен как гол (0) цилиндрического конуса с вершиной, з даленной иа 2,28 А (средняя длрша связи N1 -Р) от центра лнганда, касающийся ван-дер-ваальсовых радиусов самых отдаленных атомов лнганда. [c.2178]

Аналогичным образом согласно [606] может быть определен хелатный эффект и для полидентатного лиганда Определенной спецификой полихела-тацнн является зто, что сопряженный с ней энтальпийный вклад часто отличается от такового при хелатации не только по значению, но и по знаку 607]. [c.322]

Характеристическое координационное число (ХКЧ) — это число связей, образуемых лигандами определенного типа. Оно зависит от гфироды лиганда. Нахфимер, дпя иона Ре в хлорндных комплексах ХКЧ = 4, а в тиоциа-натных ХКЧ = 6. Максимальное координационное число (МКЧ) — это максимально возможное дпя данного центрального атома число связей, не зависящее от природы лиганда. Оно определяется только электронным строением и размерами центрального атома и может достигать 4, б, а иногда и более. [c.139]

Согласно определению Бека [48], в понятие внешнесферных комплексов входит взаимодействие координационнонасыщенных комплексных ионов с другими лигандами , вследствие чего эти лиганды определенным образом удерживаются во внешней координационной сфере комплексообразователя. Одна из главных причин образования внешнесферных комплексов — это электростатические силы между внутрисферным комплексом и внешними лигандами. Такие силы могут возникнуть при наличии как заряженных, так и нейтральных, но сильно полярных лигандов. Кроме того, как показывают опытные данные, существенную роль в образовании внешнесферных комплексов может играть частичный перенос электронной плотности между внешними лигандами и комплексообразователем [49, 50], а также возникновение водородных связей между лигандами внутренней и внешней координационной сфер [48]. Очевидно, что вхождение подходящего активатора даже во внешнюю координационную сферу катализатора может изменить эффективный заряд центрального иона, его электронную структуру или сделать более подвижными некоторые лиганды внутренней координационной сферы, что скажется на каталитической активности. [c.26]

При обсуждении механизма, выборе субстрата и окислителя индикаторной реакции с попеременным окислением и восстановлением катализатора оценивают принципиальную возможность ее протекания. Для этого можно использовать зиачения окислительно-восстановитель-ных потенциалов окислителей, катализаторов и субстратов (табл. 14). Следует учесть, что значения реальных окислительных потенциалов определяются кислотностью растворов в соответствии с уравнением Нернста (см. разд. Органические реагенты в каталиметрии). Обычно каталитическую активность проявляют комплексы металлов. Комплексообразование приводит к стабилизации лигандом определенной степени окисления иона металла. [c.43]

С помощью зависимости потенциалов пиков анодной волны от концентрации лиганда определен состав комплекса, участвующего в электродном процессе. Потенциал полуволны, образования роданидных комплексов ртути, полученный нами классическим методом, составляет 1р1д- -0,17 в (и. к. э.). [c.210]

Ионы биогенных 5-металлов (На , К" , Са , Mg и др. ) образуют неустойчивые координационные соединения только с лигандами определенного строения. Амфотерные /7-металлы (А1, 8п, РЬ) также образуют различные координационные соединения с биолигандами. Но наиболее прочные координационные соединения образуются при участии ионов /-металлов. В процессах жизнедеятельности человека-особая роль принадлежит комплексам , Со " , Си " ,, Мо " . [c.174]

Любой вид рецепторов связывает ограниченное число различных лигандов. Точно так же любой лиганд данного типа связывается с ограниченным числом видов рецепторов. Чем с меньшим числом различных лигандов может связываться рецептор данного типа, тем выше его специфичность. Точно так же лиганд определенного вида тем более специфичен, чем с меньшим числом различных рецепторов он может связываться. Данный принцип получил название принципа структурной комплиментарности. [c.341]