Каталитическая активность методы измерения

При исследовании катализаторов наиболее распространены проточные методы измерения каталитической активности [1—20]. В проточных установках поток реагентов пропускают с определенной скоростью через реакционный объем, содержащий катализатор, производя замеры параметров процесса и анализы состава на входе в реактор, на выходе из него и, по возможности, в различных точках этого объема. Проточные методы позволяют проводить кинетические исследования в установившихся условиях, т. е. при постоянстве исходных концентраций, температур, давлений, степени перемешивания и других параметров в каждом отдельном опыте. При переходе от одного опыта к другому изменяют определенные параметры процесса на заданную величину. [c.284]

Уже в 1931 г. было предположено [15], что медленной стадией при разложении аммиака может быть десорбция атомов азота. В последующем десятилетии очень детальное изучение синтеза и разложения аммиака в условиях, применяемых в промышленности, и в особенности работы, проведенные под руководством Темкина, Брунауэра и Эммета, Франкенбурга и X. С. Тэйлора, показали, что скорость адсорбции азота определяет скорость синтеза, а скорость его десорбции — скорость разложения аммиака. Недавно опубликованы превосходные обзоры [16, 17] этих исследований, в которых обращено большое внимание на разнообразие методов, использованных для получения данных по кинетике названных реакций. Для доказательства того, что поверхностные реакции протекают быстро, были использованы меченые атомы [18. Измерение поверхности катализаторов [19] сделало возможным более прямое сопоставление скоростей реакций на различных катализаторах. Было проведено также тщательное сравнение [20—22] скоростей адсорбции со скоростями реакций. При изучении хемосорбции частиц каждого типа на основе полученных результатов были проверены различные изотермы. Массивные катализаторы и их поверхности исследовали рентгенографически, пытаясь связать [16] каталитическую активность с кристаллической структурой . Рентгенографию и измерение величины удельной поверх- [c.244]

Проточный метод измерения каталитической активности является наиболее распространенным методом испытания катализаторов как при атмосферном, так и при повышенных давлениях. Сравнительная простота конструктивного оформления, возможность исследования в условиях, максимально приближенных к промышленным, делает его весьма удобным для контроля качества промышленных катализаторов. [c.94]

Физические характеристики отдельных частиц катализатора влияют на кинетику реакций и на гидродинамику потока. Особенно важны такие характеристики, как диаметр частиц, удельная поверхность, пористость и диаметр пор. Эти характеристики связаны с каталитической активностью и для их измерения были разработаны весьма точные методы. В табл. 72 приведены некоторые характеристики типичных катализаторов. [c.307]

Необходимость высокой удельной поверхности непосредственно вытекает из того факта, что реакции катализируются на поверхности. Когда катализатор является твердым веществом (общий случай), то большая удельная поверхность получается приготовлением твердого вещества в форме очень малых кристаллитов — с размерами от 50 до 5000 А. На рис. 2 представлены результаты типичного эксперимента, проведенного для установления связи между каталитической активностью и общей доступной поверхностью активного вещества в многокомпонентном катализаторе конверсии окиси углерода (при отсутствии диффузионных ограничений). Для измерения доступной поверхности меди была использована селективная хемосорбция кислорода размеры кристаллитов меди были измерены по расширению дифракционных линий лучей Рентгена. Между этими двумя методами было найдено хорошее соответствие в оценке геометрии поверхности меди. [c.35]

Основным достоинством проточного метода является возможность определения каталитической активности при стационарном состоянии катализатора. Суи ественным недостатком — невозможность прямого измерения скорости реакции и трудность осуществления в реальных условиях режима идеального вытеснения [2]. [c.284]

Величина поверхности навески катализатора является важнейшим фактором, определяющим ее активность, и поэтому путаница относительно активности различных препаратов возникла из-за отнесения ее к единице веса, а не к единице площади поверхности. Только недавно стало очевидным, что удельная поверхность данного катализатора сильно меняется в зависимости от способа получения и последующей истории образца катализатора. К счастью, был разработан относительно простой и точный метод измерения удельной поверхности катализаторов по физической адсорбции газа вблизи температуры его кипения, и теперь определение величины поверхности стало обязательной частью любого исследования каталитической активности [39]. Однако в отдельных частных исследованиях и при проверке газо-адсорбционного метода оказались полезными также другие методы, которые ниже будут кратко описаны. Все эти методы удобно разделить на две группы к первой из них относятся методы, оставляющие поверхность неизмененной и пригодной для дальнейшего изучения. Вторая группа включает методы, действующие на поверхность твердого тела таким образом, что ее приходится регенерировать или проводить дальнейшие исследования на параллельной навеске. [c.167]

Существует дифференциальный способ исследования каталитической активности, представляющий собой обычный проточный метод при малом количестве катализатора и больших объемах протекающей реакционной смеси, т. е. при больших объемных скоростях [2]. Благодаря этому, изменение степени превращения в слое катализатора невелико, и количество превращенного вещества может служить мерой скорости реакции. Однако, этот метод не обеспечивает достаточную точность измерения скорости реакции. [c.289]

На примере разложения муравьиной кислоты на Нг и СОг найдена зависимость между скоростью разложения на поверхности металла и энтальпией образования формиата металла. На рис. 5.7 по оси ординат отложена температура, необходимая для достижения данной скорости реакции, и можно видеть, что с понижением температуры каталитическая активность металла возрастает. В связи с тем что измерения проведены разными исследователями и различными методами,.строгое обсуждение полученных данных не представляется возможным, однако наблюдается четкий минимум по температуре (максимум каталитической активности). Разложение НСООН происходит без участия второго компонента и осуществляется, вероятно, в следующие две стадии [c.285]

Методы основаны на изменении скорости реакции в присутствии определяемого вещества, проявляющего каталитическую активность по отношению к данной реакции. Содержание вещества устанавливается путем измерения скорости реакции- или времени, в течение которого реакция протекает до определенного состояния. Необходимое условие применения кинетических методов — пропорциональность скорости реакции концентрации определяемого вещества. [c.343]

Экспериментальные методы определения каталитических свойств теплозащитных материалов. Интенсивные экспериментальные исследования по определению и уточнению вероятностей гетерогенной рекомбинации в диссоциированном воздухе 7г или коэффициентов каталитической активности теплозащитных покрытий на основе 8102 проводятся, начиная с 1970-х гг. Достаточно подробный обзор и анализ экспериментальных методов исследования каталитических свойств поверхности дан в [9, 14]. В 9] в справочном виде приведены также вероятности гетерогенной рекомбинации атомов азота и кислорода для различных поверхностей. Необходимо различать два типа данных, полученных в экспериментальных установках. Данные, полученные с помощью измерения тепловых потоков, соответствуют коэффициентам передачи энергии [c.33]

В зависимости от постановки задачи могут быть использованы различные методы испытания катализаторов. Методы измерения каталитической активности могут быть разбиты на две группы проточные и проточно-циркуляционные. [c.93]

Рис. II.3. Окись алюминия (из изопропилата), прокаленная при различных температурах (Л. Бассери, Диссертация, Университет в Лилле, 1965). о —удельная поверхность, измеренная методом БЭТ б — каталитическая активность по отноше-НИЮ к изомеризации циклогексена в — кислотность, измеренная по методу Бенеси г — количество воды, потерянное при прокаливании.

В течение многих лет теоретическое рассмотрение этих каталитических реакций отставало от практики, а практика в свою очередь мало помогала теории. Изменение наступило, когда Лэнгмюр предположил [5], что промежуточными веществами в этих реакциях являются поверхностные соединения, образованные путем хемосорбции реагирующих веществ в виде ионов, радикалов или атомов на поверхности твердого тела. Точная идентификация этих промежуточных веществ оказалась затруднительной во всех случаях, и во многих гетерогенных реакциях скорость-определяющая стадия не была точно установлена. Здесь оказали помощь количественные исследования величины, скорости и энергий хемосорбции газов, а также измерения дипольного момента адсорбированного слоя (определяемого по изменению работы выхода) или измерение его электропроводности. Совсем недавно исследование ИК-спектров позволило установить тип связи в адсорбированных молекулах, тогда как методы электронного проектора и электронной микроскопии помогли в определении положения адсорбированных молекул относительно граней и ребер кристаллических решеток. Отсутствие ясности в вопросе о механизмах реакций не дает возможности количественно объяснить каталитическую активность даже чистых твердых тел, хотя имеется много обнадеживающих подходов к решению этой проблемы пройдет некоторое время, прежде чем удастся полностью понять поведение сложных поверхностей промышленных катализаторов. [c.19]

Простейшим методом определения размера и формы относительно крупных частиц является оптический микроскопический метод. Нижний предел радиусов, поддающихся определению этим способом, около 2000 А. К более старым методам определения частиц меньшего размера (которые могут давать существенный вклад в величину поверхности и каталитической активности порошка) относится суспендирование их в жидкости и измерение скорости их седиментации или установления равновесия под действием силы тяжести или при центрифугировании. Эти методы трудоемки, но дают хорошие результаты для распределения частиц по радиусам. Другим реже используемым способом является измерение величины поверхности по адсорбции газа и расчет среднего радиуса на основе допущения о форме частиц. Гораздо более прямые и полезные сведения можно получать при изучении рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, используя электронный микроскоп и исследуя расширение дифракционных линий на рентгенограммах, полученных под большими углами. [c.166]

Первая наша работа в этой области была посвяш,ена исследованию каталитической активности, хемосорбционной способности и магнитных характеристик ряда сплавов никель — медь [1]. Катализаторы готовили совместным осаждением карбонатов меди и никеля, с последуюш,им восстановлением до металлов. Рентгеновским и магнитным методами было показано, что при этом образуются такие же твердые растворы, как и при сплавлении этих металлов. Магнитные измерения полученных сплавов показали, что магнитный момент образцов падает по мере повышения содержания меди в сплаве, причем значение его достигает нуля (заполнение с -зоны сплава) при содержании около 80% меди в сплаве. Удельная каталитическая активность (при гидрировании бензола) и хемосорбционная способность (по адсорбции сернистых соединений) изменяются аналогичным образом (рис. 1). [c.182]

Таким образом, прямыми измерениями, с использованием метода рентгеновской спектроскопии и электронного парамагнитного резонанса, показано, что не только ближнее окружение металла, но и удаленные ог металла органические радикалы лиганда оказывают влияние на электронное состояние металла, изменяя кристаллическое ноле и одновременно каталитическую активность. [c.206]

ЛИЧИНЫ контактной разности потенциалов, которая дает значение разности работ выхода исследуемого полупроводника и электрода сравнения и определяется так называемым методом вибрирующего конденсатора. Корреляция между изменением работы выхода в результате введения добавок и активностью катализатора в исследуемой реакции может дать сведения о путях улучшения свойств данного катализатора. То обстоятельство, что одни и те же факторы могут влиять как на каталитическую активность, так и на оптические и электрические свойства полупроводника, позволяет связывать каталитические исследования с измерением красной границы внешнего фотоэффекта полупроводника. [c.35]

Кинетика. Хотя результаты кинетических исследований весьма эффективны для выяснения механизмов химических реакций, детальному изучению кинетических особенностей каталитических превращений на цеолитах уделялось пока недостаточное внимание. При сравнении цеолитов наиболее щироко используются два метода измерения активности [c.56]

Окись алюминия, как было найдено, загрязняется и активируется ионами, адсорбированными из растворов, из которых готовилась окись. Примером могут служить хлорид- или сульфат-ионы, которые трудно удаляются отмывкой. Как было найдено, активность в реакции крекинга изопропилбензола уменьшается при постепенном удалении хлорид-ионов и практически сходит на нет при относительно небольшом их содержании. Как было указано в предыдущих разделах, разрабатывалось большое число методов измерения кислотной силы катализаторов. Однако только сравнительно недавно был найден достаточно надежный метод определения кислотной силы. Б некоторых случаях было установлено соответствие между кислотностью и активностью катализатора в реакциях крекинга или полимеризации некоторых типов углеводородов. Некоторые исследователи сосредоточили внимание на эффекте прогрессивной нейтрализации каталитической поверхности неорганическими и органическими катионами. Сущность этого метода состоит в том, что искусственно снижается кислотная плотность каталитической поверхности. [c.90]

Нестапионарность катализатора. Под воздействием изменяющегося состава реакционной среды катализатор не остается неизменным. Помимо химических стадий взаимодействия реагирующих веществ имеют место физические процессы на поверхности (перенос реагирующих веществ между различными центрами, поверхностная диффузия адсорбированных атомов и молекул, растворение и диффузня в твердом теле веществ — участников реакции, структурные и фазовые превращения) [30, 31, 32]. Не-стационарность состава катализатора весьма своеобразно ирояв-ляется в кипящем слое, где частицы непрерывно перемещаются в поле переменных концеитрации. При этом каждая частица в отдельности непрерывно изменяет свои каталитические свойства, никогда не приходя в равновесне с окружающей реакционной средой. Хотя усредненные за достаточно большой период времени свойства катализатора остаются неизменными и реактор в целом работает стационарно, его выходные характеристики могут существенно отличаться от рассчитанных с исиользованием стационарных кинетических уравнений. Для построения нестационарной кинетики каталитического процесса необходимо выявить параметры состояния катализатора, определяющие скорость реакции, закономерности их изменения под воздействием реакционной смеси, разработать методы измерения пли расчета этих параметров в ходе нестационарного эксперимента. Не меньшие трудности возникают при разработке и решении математической модели, отражающей изменение параметров состояния по глубине пленки активной массы в зерне, случайно перемещающемся по высоте слоя. [c.62]

Следующее важнейшее требование, предъявляемое к химическим сенсорам - селективность к определённому виду примесей. Она обеспечивается возможностью дальнейшей модификации полученных фаз. Здесь требуется введение в одну из подрешёток кристаллической структуры каталитически активных ионов. Для сенсоров озоноразрушающих веществ, содержащих галогены, таким каталитически активным ионом является калий. Методами физико-химического анализа было показано, что этот катион может быть введён в модифицируемую структуру путём частичной замены пары ионов бария на катион калия и катион ланганоида. Электрофизические измерения показали, что в этом случае преимущественная проводимость по ионам кислорода меняе-гся на преимущественную проводимость по катионам калия. Электронно-дырочная проводимость в этом случае остаётся пренебрежимо малой, так как замена идёт на катион с постоянной степенью окисления. Прямая проверка, изготовленного на основе таким образом модифицированного материала сенсора, показала повышение селективнос7и этого сенсора к озоноразрушающим веществам на 1 [c.138]

Исследования облученных и пеоб-лученных образцов катализатора методами рентгеновской и электронной дифракции не выявили сколько-нибудь заметных различий. Однако каталитические испытания обнаружили значительное влияние облучения. Эти испытания проводились путем измерения превращения бутена-1 в цис- и транс-бутен-2 в поточных опытах при 65° С и атмосферном давлении. Вследствие постепенной дезактивации катализатора потребовалось исследовать зависимость степени превращения от продолжительности работы при различных объемных скоростях сырья с последующей экстраполяцией к моменту нуль. Таким путем находили начальную активность данного катализатора при данной объемной скорости сырья лолучепные данные представлены графически на рис. 20 как функция величины, обратной объемной скорости. Из кривых рис. 20 видно, что облучение заметно снижает каталитическую активность алюмосиликата в реакции изомеризации бутена-1. В качестве продуктов реакции образовались только цис- и транс-бутея-2, а при данной степени превращения бутена-1 отношение транс- к иис-бутену-2 в присутствии облученного и необлученного катализаторов оказалось одинаковым. Следовательно, облучение влияет только на активность катализатора, но никаких новых реакций при изомеризации бутена-1 в присутствии облученного катализатора пе наблюдалось. [c.160]

Измерение активности цитохромоксидазы. Активность фермента измеряют полярографическим методом (с. 480) по поглощению кислорода из среды измерения. В кювету полярографа помещают 2 мл ,05 М фосфатного буфера (pH 7,4), содержащего 1%-ный твин-80. Добавляют 0,04 мл 1 М, аскорбиновой кислоты и 0,08 мл 2 мМ цитохрома с. Кювету устанавливают в штатив полярографа, дожидаются, пока значение тока выйдет на постоянный уровень, и реакцию начинают добавлением препарата цитохромоксидазы (10—100 мкг). Из по-лярограммы находят величину каталитической активности фермента и рассчитывают число его оборотов. [c.434]

Ионизационные методы основаны на измерении электрич. проводимости ионизованных газовых смесей. Ионизацию осуществляют радиоактивным излучением, электрич. разрядом, пламенем, УФ-излучением, на нагретой каталитически активной пов-сти. Напр., метод, основанный на измерении разницы сечений (вероятностей) ионизашш газов радиоактивным излучением, используют для анализа таких бинарных смесей, как Н2—N2, Nj— Oj, а также иек-рых углеводородов (МОК ок. 10 мол. %). Метод, основанный на ионизации орг. соед. в водородном пламени, применяют для определения орг. примесей в бинарных газовых смесях и воздухе (МОК ок. 10 мол. %). Метод в к-ром определяемый компонент предварительно переводят в аэрозоль, используют для изменил содержания в воздухе примесей NH3, НС1, HF, NOj, аминов, паров HNO3, карбонилов Ni и Со и др. МОК, как правило, от 10 до 10 мол. %. [c.470]

Многопараметрич. вычислительный метод основан на совместном измерении ряда фнз. параметров смеси известного качеств, состава и на решении с помощью ЭВМ системы ур-ний, описывающих взаимосвязь измеряемых параметров с концентрациями определяемых компонентов. Одновременно можно измерять, напр., оптич. плотность среды прн разл. длинах волн, эффективность ионизации газов и паров на каталитически активных пов-стях с разными т-рами нагрева н т. д. [c.471]

Т. е. определяется чувствительностью метода измерения концентрации продолжительностью наблюдения At и активностью катализатора (т.е. величиной х). Теоретич. предел обнаружения г/см , практически достигается 10 10 , а в ряде случаев 10" г/см относит, стандартное отклонение 0,1-0,3. Селективность каталитич. методов можно повысить, используя соответствующие активаторы, проводя индикаторные р-ции в водно-орг. средах, вводя ингибиторы, маскирующие многие каталитически активные примеси. Часто проводят предварительное экстракц. или хроматографич. разделение исследуемой смеси, что позволяет существенно повысить избирательность каталитич. методов. В т. наз. экстракционно-каталитич. методах катализатор определяют непосредственно в экстракте. При этом можно добиться того, что катализировать индикаторную р-пию будет только одно определяемое в-во. Каталитич. К. м. а. применяют для определения не только катализаторов (напр., ионов переходных металлов), но и ингибиторов или активаторов (в частности, орг. соединений разл. классов) индикаторных р-ций. [c.383]

Изучая сплавы никель —медь (одну из наиболее широко исследованных биметаллических систем), Захтлер с сотр. нашел заметное увеличение селективности процесса разрыва связи углерод — водород при сплавлении никеля с медью [56]. Указанный эффект обусловливается подавлением гидрогенолиза связи углерод — углерод. Аналогичные эффекты наблюдали Синфельт с сотр. [13] при гидрогенолизе этана и дегидрировании циклогексана на серии сплавов никель — медь. Эти сплавы изучены методами адсорбции, дифракции рентгеновских лучей и магнитоскопией (магнитными измерениями). Найдено, что добавление меди к никелю вызывает существенно различные эффекты двух указанных реакций. С повышением содержания меди каталитическая активность гидрогенолиза этана уменьшается на несколько порядков. С другой стороны, активность дегидрирования циклогексана при добавлении небольшого количества меди увеличивается только вначале, затем остается нечувствительной к составу сплава в широком интервале, резко уменьшаясь при очень высоких отношениях медь — никель. [c.26]

Сопоставление каталитической активности материалов пе имеет смысла без измерения удельных поверхностей. Это совершенно отчетливо показано Ванпайсом [43] при проверке метанирую-щей активности переходных металлов. Ранее полученные данные соответствовали следующему ряду по мере снижения активности рутений>иридий>родий>никель>кобальт>осмий > >платина>железо>палладий [44]. В противоположность этому Ваннайс, основываясь на данных об элементарной металлической поверхности, обнаружил другой ряд рутений>железо> >никель>кобальт>родий>палладий > платина > иридий. Наиболее существенная разница найдена для железа, которое предшествующие исследователи считали плохим катализатором метанирования. Таким образом, реальная трудность состоит в создании и стабилизации высокоразвитой поверхности железных катализаторов [45], и существует необходимость разработки соответствующих методов. [c.46]

Измерения по методу эффекта поля раскрывают также путь к экспериментальному обнаружению нового эффекта, теоретически предсказанного еще в 1955 г. [3] и заключающегося в том, что хемосорбционная способность и каталитическая активность поверхности полупроводника при определенных условиях должны меняться с изменением напряженности внешнего поперечного поля Е (см. рис. 4). Происхон%дение этого ожидаемого эффекта (который можно было бы назвать электроадсорб-циониым или электрокаталитическим ) очевидно внешнее электрическое поле Е, вызывая в полупроводнике индуцированный заряд, изменяет поверхностный потенциал (изгиб зон), что имеет своим следствием изменение поверхностной проводимости и смещение уровня Ферми на поверхности. Недавно этот эффект вновь был теоретически исследован (применительно к методу эффекта поля) [4]. [c.72]

Для обнаружения атомов водорода и измерения их концентрации в различных пламенах (Hj, СО, С2Н2) был разработан метод каталитической рекомбинации, основанный на том, что каталитическая активность [c.62]

Из всего сказанного следует, что одной из предпосылок решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяснение природы тех промежуточных веществ, которые являются активными участниками входящих в механизм реакции элементарных процессов. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промен уточных веществ и методы измерения их концентрации будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением общего вопроса о том, в какой мере особенности химического механизма реакции, предполагаемого известным, отображаются в макрокинетическом законе реакции. Этот вопрос частично уже затрагивался в предыдущей главе в связи с обсуждением возможного механизма сопряженных и автокаталитических реакций. Из этого обсуждения следовало, что однозначная связь макрокинетического закона реакции с ее механизмом, вообще говоря, не имеет места. В частности, мы указывали, что кинетический закон ряда сложных цепных реакций, иду-1ЦИХ при участии лабильных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, при определенных условиях выражается простыми формулами, ни в какой мере не отображающими сложного механизма реакции. Таковы, например, реакции горения и медленного окисления водорода, кинетический закон которых может быть выражен простыми авто-каталитическими формулами, не отвечающими сложному механизму этих реакций. Из этих, как и из других аналогичных примеров, следует, что макрокинетический закон реакции в общем случае не может дать правильного суждения об истинном химическом механизме сложной реакции. Более того, часто один и тот же закон может быть получен из различных предполагаемых механизмов данной реакции. [c.63]

Влияние степени обмена. Другим методом выяснения связи между структурой Цеолита и активными центрами является изучение свойств образцов с различной степенью обмена на данный катион. Уорд и Хэнсфорд [51] детально изучили ИК-спектры и каталитические свойства цеолита НН4У с разной степенью обмена. Все образцы активировали при 480° С в токе гелия. Как з же отмечалось, интенсивность высокочастотной полосы колебаний ОН-групп растет пропорционально содержанию катиона МН , а интенсивность низкочастотной полосы вначале увеличивается более медленно, а затем, после 60% обмена, значительно сильнее. Концентрация бренстедовских центров, измеренная методом ИК-спектроскопии по адсорбции пиридина при комнатной температуре, также растет линейно до степени обмена 60%, а при более глубоком обмене рост замедляется. Каталитическая активность в изомеризации ксилола, которая оценивалась по конверсии при 250° С, в проточном реакторе постепенно увеличивалась от О до 8% по мере возрастания степени обмена от О до 60%. После этого наблюдался еще более резкий подъем, и на образцах, декатионированных на > 93%, превращение достигло около 45%. Такой характер зависимости хорошо коррелируется с изменением интенсивности полосы низкочастотных колебаний ОН-групп в ИК-спектрах, т. е. центров, недоступных для молекул пиридина и поэтому не учитываемых при расчете числа центров бренстедовской кислотности. Отсюда следует, что эффективность действия одного доступного бренстедовского кислотного центра [c.28]

НЫХ системах. Таким образом, предстоит еще многое сделать для того, чтобы существующие сейчас общие представления о природе активных центров стали более конкретными. До сих пор противоречивые результаты получены при количественном измерении числа и силы кислотных центров с различной структурой, в частности путем титрования с индикаторами Г аммета. Эти исследования необходимо продолжить, поскольку полученные данные не могут объяснить причины более высокой активности цеолитов, в особенности активности в реакциях превращения парафиновых углеводородов, по сравнению с другими кислотными гетерогенными катализаторами, такими, как аморфные алюмосиликаты. Возможно, что в будущем станет более понятно, связана ли повыщенная каталитическая активность цеолитов с более высокой концентрацией кислотных центров, с большей силой кислотности отдельных центров или с особенностями кристаллической структуры. Во всяком случае до сих пор, но-видимому, не получено данных о том, что цеолиты обладают более сильными кислотными центрами, чем другие катализаторы. Не привели к согласованным результатам и попытки применить метод динамического отравления катализаторов для расчета числа активных центров и активности одного центра. [c.117]

Кривая 2 (рис. 5) отвечает удельной каталитической активности тех же сплавов в отношении реакции взаимодействия водорода и кислорода по данным К. А. Лаптевой и М. Г. Слинько. Характер зависимости активности от состава весьма сходен с найденным для реакции обмена. Кривая S представляет изменение числа дырок в d-зоне на один атом сплава, вычисленное в предположении, что s-электроны золота заполняют дырки в ( -зоне сплава. Как видно из рисунка, простая зависимость удельной каталитической активности от числа дырок в -зоне сплава, предполагаемая Доуденом, для платиново-золотых сплавов не оправдывается. Не удалось установить связи и между удельной каталитической активностью и адсорбцией водорода, измеренной электрохимическим методом снятия кривых заряжения К. А. Лаптевой, Т. И. Борисовой и М. Г. Слинько [14]. [c.71]

Для использования полученных данных применительно к реакциям изомеризации к-гексана и к-гептана, проводимых в присутствии бифункциональных катализаторов, желательно измерять активности каждой каталитической функции независимо от другой. До настоящего времени еще нет метода измерения активности кислотной функции указанных катализаторных систем. Однако для определения активности дегидрогенизацнонно11 функции уже используются два метода. Один метод включает реакцию дейтеро-водородпого (На — В г) обмена, сопровождающуюся образованием НВ, другой — превращение цикло-гексана в бензол. [c.489]

Вода является довольно сильным основанием и будет принимать протоны от сильной протонной кислоты с образовапием гидксо-ниевых ионов, следовательно в разбавленной водной системе нельзя изучать кислоты, более сильные, чем ион гидроксопия. Несмотря на это, был проведен ряд исследований каталитической кислотности в водных системах. Применявшиеся методы состояли в титровании гидроокисями щелочных металлов [25, 56, 147—150], выделении кислоты из катализаторов посредством ионного обмена и ее последующего определения [22, 151—153], измерении количества углекислоты, выделяющейся из раствора бикарбоната, и исследовании скорости инверсии тростникового сахара [22, 103]. Хотя эти методы, особенно в первых работах по определению кислотности катализаторов крекипга, дали ценные сведения о химическом поведении и кислой природе катализаторов, их нельзя рекомендовать для измерения кислотности на поверхностях сильно дегидрирующих катализаторов крекинга [22, 88, 147]. Хэнсфорд [88] считает, что адсорбция гидроокиси щелочного металла в большей степепи является мерой удельной поверхности, чем кислотности катализатора. Это в действительности было бы так, если бы адсорбция измерялась по величине pH. Но вместе с тем титрование очень слабым раствором гидроокиси при величине рИ, близкой к нейтральной, могло бы дать полезные сведения, подобные тем, которые получаются при измерениях ионного обмена. Мы уже видели, что измерения ионного обмена могут дать некоторые сведения о кислотности поверхности прокаленных катализаторов. Как показал Планк [152], измерение величины ионного обмена с применением ацетата аммония дает результаты, очень хорошо согласующиеся с крекирующей способностью катализатора. Холм и др. [154] установили, что существует превосходное соответствие между каталитической активностью катализатора реакции полимеризации пропилена и величиной ионного обмена с ацетатом аммония. Последующие исследователи предлагали ввести индекс кислотной силы, основанный на константе равновесия реакции обмена. Значение этой константы равновесия также было рассмотрено Планком [118], который показал, что ее величина находится в соответствии с рКо в диапазоне 3,2- 3,6 для гидратированной в воде алюмосиликатной кислоты. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология