Относительная реакционная способность радикалов

Относительные реакционные способности радикалов при отрыве атома водорода [c.221]

Полученный результат следует рассматривать как доказательство приведенного выше механизма, объясняющего зависимость хемилюминесценции от состава появлением еще одного сорта радикалов и новых хемилюминесцентных реакций. Возможность использования измерений зависимости интенсивности от состава для определения относительной реакционной способности радикалов ограничивается требованием сильных различий в квантовых выходах хемилюминесценции при рекомбинации первичных и вторичных радикалов. Дополнительные затруднения при использовании этого метода возникают в связи с воз- [c.117]

Однако разложение симметричных пероксидов из-за вклада полярных эффектов уже не позволяет получить такой же ряд реакционной способности. Поэтому, говоря об относительной реакционной способности радикалов в ряду, приходится оговаривать, какого типа взаимодействие имеет место. [c.21]

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ РАДИКАЛОВ [c.42]

Таблица 13. Относительная реакционная способность радикалов К,, определенная по тепловому эффекту реакции

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ РАДИКАЛОВ ИНИЦИАТОРА ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ [c.182]

Прочность связи атома водорода с углеродом в ряду растворителей бензол, толуол, этилбензол, диэтилбензол — падает, и следовательно, активность их, как переносчиков цепи, возрастает [13]. Еще более активными переносчиками цепи являются дихлорэтан, тетрахлорэтан, четыреххлористый углерод, которые легко отщепляют атом хлора. Одно и то же соединение может оказаться, однако, не только переносчиком цепи, но и замедлителем в зависимости от относительной реакционной способности радикалов и прочности связи водород — углерод [14]. Гидрохинон, на- [c.336]

В отсутствие достаточного количества ненасыщенных связей и активных групп в макромолекулах полимера образуются только линейные блоксополимеры [в соответствии с реакциями (1) и (4)1. Состав блоксополимеров определяется соотношением скоростей реакций (2) и (3), которые зависят от относительной реакционной способности радикалов. [c.135]

В более поздних исследованиях [90, 91] получены дополнительные непосредственные доказательства обсуждаемого механизма. Более того, как будет показано ниже, наблюдаемую зависимость ОР от концентрации реагирующих веществ можно успешно объяснить при включении реакций (6. XVIII) и (6. XIX) в простую схему полимеризации виниловых соединений. Некоторые доказательства были приведены Майо [92], предположившим, что простые ароматические соединения, например бензол и его галоидопроизводные, могут обрывать полимерные цепи по иному механизму (см. гл. 3, стр. 90), при котором передатчик цепи не входит в полимерную молекулу. Однако предложенный им механизм кинетически не отличается от механизма, описываемого уравнениями (6. XVIII) и (6. XIX). С тех пор как впервые были открыты реакции передачи цепи, проделано много измерений их относительных скоростей. Таким образом, в настоящее время мы располагаем значительным количеством данных об относительных реакционных способностях радикалов в реакциях с различными молекулами. Была постулирована также (а в некоторых случаях и экспериментально показана) возможность реакций передачи цепи через молекулу инициатора или полимера. [c.259]

Иванов и Абдулов [4] на основании изучения скорости реакции между инденом и RMgX в среде н-бутилового эфира построили следующий ряд относительной реакционной способности радикалов (слева более быстро [c.75]

Поскольку попытка количественной обработки экспериментальных кривых не увенчалась успехом, мы вынуждены качественно интерпретировать относительную реакционную способность радикалов I—VIII. [c.237]

В работах X. С. Багдасарьяпа было показано, что процессы термической и фотополимеризации по своей радикальной природе сходны друг с другом [130]. Изучены общие кинетические закономерности процессов полимеризации, молекулярновесовое распределение в полимерном продукте, природа инициирования процессов полимеризации. Исследовано влияние сопряжения на реакционную способность, относительная реакционная способность радикалов в процессе нолимеризации, полярные эффекты в радикальной полимеризации [134—136]. Установлен ряд общих закономерностей и исследован механизм сополимеризации в различных двойных системах [137]. [c.43]

Если радикалы Кз реагируют преимущественно по первой схеме, то молекулы НВз являются передатчиками цепи. Если же эта реакция протекает с малой скоростью, то ИКз является ингибхгтором. Поскольку это зависит от относительной реакционной способности радикалов и прочности связи водорода, может оказаться, что одно и тоже соединение будет то передатчиком цепи, то ингибитором так, гидрохинон является передатчиком цепи при полимеризации стирола и метилметакрилата и ингибитором нри полимеризации винилацетата. Радикал, образующийся после отщепления водорода от молекулы гидрохинона, не реагирует с мало реакциошюспособным винилацетатным радикалом, вследствие того, что он сам достаточно устойчив и лехжо стабилизируется, превращаясь в хингидрон по уравнению [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология