Метод возникающих осадителей

Для понижения концентрации осадителя часто используют метод возникающих реагентов (гомогенного осаждения). В этом случае в раствор вводят не осадитель, а то или иное вещество, которое при соответствующей реакции, обычно идущей с малой с1 оростью, выделяет в раствор необходимый осадитель. Ион осадителя возникает в исследуемом растворе постепенно в малых концентрациях, что сЦособстиует понижению относительного пересыщения раствора. [c.102]

Для получения осадка в хорошо фильтрующейся форме пользуются методом гомогенного осаждения [552]. В частности, для осаждения кальция рекомендуется применять диметилсульфат. При этом в результате гидролиза в раствор постепенно поступают сульфат-ионы, процесс осаждения замедляется, сульфат кальция получается в хорошо фильтруемой форме. Более благоприятные условия для осаждения создаются тогда, когда не только реагент-осадитель возникает в растворе в процессе гидролиза, но и осаждаемый ион связан в постепенно диссоциирующий комплекс. Для этой цели в исследуемый раствор добавляют диоксан [552[. Последний образует с галогенидами металлов комплексы, так называемые эфираты и, кроме того, уменьшает растворимость различных солей, т. е. производит, как и этанол, высаливающее действие. [c.33]

Часто возникает необходимость в определении эквивалентной массы анализируемого вещества, имеющего только косвенное отношение к действительным участникам реакции титрования. Например, свинец можно определить косвенным титриметрическим методом, предварительно осадив его в виде хромата из уксуснокислого раствора. Осадок отфильтровывают, отмывают от избытка осадителя, растворяют в разбавленной соляной кислоте и получают рас- [c.180]

Ни один из упомянутых методов, за редким исключением, не позволяет получать привитые и блоксополимеры в чистом виде, поэтому на практике почти всегда приходится иметь дело со сложными смесями, содержащими наряду с привитыми продуктами гомополимеры. В связи с этим часто возникает довольно сложная проблема разделения продуктов полимеризации, что особенно важно при изучении строения и свойств привитых и блоксополимеров. Методы выделения и идентификации привитых и блоксополимеров подробно рассмотрены в обзорной работе . Выделение привитых и блоксополимеров в чистом виде чаще всего основано на различной растворимости компонентов смеси. Обычно используют фракционное осаждение из раствора или селективную экстракцию растворителями из твердой фазы. Результаты специальных исследований поведения привитых сополимеров в растворах позволяют заранее оценивать растворимость продуктов привитой полимеризации и выбирать соответствующие растворители и осадители. Реже используются методы центрифугирования и хроматографии. [c.370]

В связи с широкими возможностями применения мокрого метода возникает вопрос о целесообразности использования сухомокрого метода формования микрофильтров и роли каждой из двух стадий в процессе. Как известно, сухо-мокрый метод был применен первоначально в технологии получения химических волокон с целью расширения ассортимента (например, при получении ультратонких волокон), резкого увеличения скоростей формования и повышения производительности процесса. Было установлено, что экономический эффект достигается не только прн повышении скоростей формования волокон, но и при использовании более концентрированных (высоковязких) растворов полимеров и менее дорогих по стоимости фильер с отверстиями большого диаметра [97, 98]. Это же следует учитывать при получении малопористых пленок различного назначения, если полимер перерабатывается из растворов с применением осадителей в процессе формования. [c.63]

Осадок практически нерастворим в воде при 20° С (0,1—0,2 мг в 100 мл Н2О), но несколько растворим в горячей воде (0,6— 0,7 мг в 100 мл Н2О) и в водных растворах спирта (0,2—0,3 мг в 100 мл 5%-ного спирта и 40—45 мг в 100 мл 50%-ного спирта). При нагревании осадок плавится с разложением, причем происходит значительная сублимация, поэтому прокаливание и взвешивание в виде ОазОз невозможно. Добавление щавелевой кислоты уменьшает потери, но не устраняет их полностью. Если возникает необходимость закончить определение галлия взвешиванием в виде ОагОз, то о-садок оксихинолината галлия растворяют в горячей 2 N Н2804, осаждают галлий купфероном и прокаливают осадок до окиси. Описываемый метод очень чувствителен. Для весового определения галлия в виде оксихинолината предложены различные варианты О саждения (осаждение из кислых, щелочных, аммиачных, тартратных растворов). В качестве осадителей используют 5%-ный спиртовый раствор оксихинолина, 3%-ный раствор оксихинолина ацетате аммония (при определении больших количеств галлия) илп аммиачный раствор оксихинолина. [c.82]

Таьим образом, на основании прямых и косвенных методов изучения структуры растворов полимеров можно заключить, что при понижении истинной растворимости полимера, т. е. при приближении к критическим точкам макрорасслаивания происходит самопроизвольное образование надмолекулярных структур в растворах. Следует подчеркнуть, что предшествуюш,ее фазовому превращению появление в растворах надмолекулярных структур свою очередь резко зависит от концентрации, температуры и состава растворителя [16]. Как было показано, такие структуры начинают возникать только после достижения определенной температуры или концентрации раствора или после добавления определенной критической концентрации осадителя. Причем эти условия могут быть достигнуты с разных сторон с обратимым переходом от молекулярно-дисперного раствора к структурированному и обратно. Подобные факты дают основание предполагать, что наблюдаемые структуры, возникающие как из растворов, так и существующие в твердых аморфных полимерных телах, представляют собой равновесные образования, возникающие в результате фазового превращения. [c.189]

Если исходить из растворимости, то лучшим осадителем сульфат-ионов можно считать барий-ионы. К сожалению, в связи с соосаждением очень точных результатов получить не удается. При использовании же других осадителей, например раствора соли свинца или бензидина, растворимость продукта слишком высока, и возникает необходимость применения специальных методов, таких, как определение избытка реагента после фильтрования или определение конечной точки методом экстраполяции. Тем не менее для массовых анализов титримет-рический метод часто оказывается достаточно точным и вместе с тем значительно более быстрым, чем гравиметрический. [c.244]

С другой стороны, весьма трудно работать с осадителями, обладаю-ш ими большой осаждаюш ей способностью. Если, например, в качестве растворителя при фракционировании полистирола взять диоксан, а в качестве осадителя — воду, то осаждение полимера начнется при добавлении лишь 6% воды и для высандавания основной массы полимера потребуется добавить весьма незначительное количество воды. В таких условиях, очевидно, не удастся вести фракционирование при контролируемых условиях. Дополнительные трудности возникают при других операциях. Например, в процессе отделения осажденной фазы неизбежное испарение может вызвать либо растворение образовавшегося осадка, либо увеличение количества последнего. Подобных затруднений можно в какой-то мере избежать путем использования смеси осадителя с небольшим количеством растворителя для уменьшения осаждающей способности первого или применяя метод понижения температуры, описанный в разд. 1П. Обычно рекомендуется подобрать более подходящий осадитель с умеренной осаждающей способностью. [c.46]

В ряде случаев применяемый осадитель оказывается слишком сильным и для получения последующей фракции в систему приходится добавлять крайне небольшое количество его. В таком случае лучше выделять фракции путем охлаждения системы, имея в виду третье и четвертое преимущества метода охлаждения. Подобная ситуация возникает, вероятнее всего, при получении нескольких первых фракций, когда осадившийся полимер имеет большой молекулярный вес. По возможности следует использовать осадитель, обладающий слабой осаждающей способностью. [c.56]

Методы, предложенные для осаждения сульфида платины без использования сероводорода, не очень надежны. Для этого был применен тиоформамид [410] в разбавленной серной кислоте или в смеси серной и соляной кислот. При использовании только одной соляной кислоты возникают трудности при фильтровании осадка. Для осаждения небольших количеств платины Аттер-берг [411] предложил тиоуксусную кислоту. Рэй [412] обсуждал реакции с тиоацетамидом. Хотя этот осадитель широко применяют вместо сероводорода, об его использовании для осаждения платины известно мало. Органические тиосоли не следует считать просто реагентами, выделяющими свободный сероводород. Эти реагенты не способны быстро и количественно гидролизоваться в условиях осаждения и их нельзя заменить сероводородом без изменения методики. Гаглиарди и Пич [410] нашли, что палладий образует с тиоацетамидом промежуточное соединение. В работе [413], посвященной механизмам реакции тиоаце-тамида с металлами, образующими нерастворимые в кислотах сульфиды, показаны различные случаи образования промежуточных соединений. Полученные результаты позволяют предположить, что иногда взаимодействие с тиоацетамидом осложняется реакциями, механизмы которых зависят от кислотности. [c.66]

Поликонденсация в растворе, насколько известно, не имеет промышленного применения, что объясняется ограниченностью выбора подходящих растворителей, необходимостью их регенерации, снижением производительности оборудования из-за присутствия растворителей, трудностью полного их удаления из полимера и осложнениями, связанными с токсичностью и воспламеняемостью растворителей и коррозией аппаратуры. Однако в присутствии растворителей полимеризацию можно проводить при более низкой температуре, чем без них. И поэтому этот метод иногда применяют в лаборатории, особенно, когда исходные компоненты и полимер неустойчивы при высоких температурах и не плавятся без разложения или вследствие других причин, например необходимости изучать течение процесса поликондепсации в растворе. При этом возникают трудности, связанные с плохой растворимостью многих поликонденсациоиных полимеров. Для получения хороших растворов часто приходится применять высокополярные органические растворители, которые должны быть инертными и устойчивыми. Для осаждения полимера к раствору добавляют осадитель, который, как и растворитель, следует полностью удалить из полимера, что является довольно трудной операцией. В качестве растворителей при получении полиамидов в лабораторном масштабе применяют фенолы, крезолы, муравьиную кислоту и т. д. Указывается, что проведение реакции поликондепсации и дальнейшие операции в присутствии небольших количеств растворителя имеют то преимущество, что благодаря способности растворителя понижать температуру плавления реакционной массы они могут проводиться при более низкой температуре, чем поликонденсация в расплаве 13]. Полимеризация в растворе целесообразна в случаях, когда желательно получить волокна из полимера методом прядения из раствора однако этот метод не имеет промышленного значения при производстве рассматриваемых конденсационных полимеров вследствие дефицитности и высокой стоимости требуемых для этого растворителей и осадителей для таких полимеров, как полиамиды и полиэфиры, гораздо более пригоден метод прядения из расплава. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология