Определение относительной реакционной способности

Хроматографический анализ широко применяется при определении относительной реакционной способности иа основе метода конкурирующих реакций. Рассмотрим две параллельные реакции замещения, протекающие со скоростью и [c.309]

Рис. 5.5. Графическое определение относительной реакционной способности мономеров /- и Г2 по Майо-Льюису

Рис. 5.6. Графическое определение относительной реакционной способности мономеров г и по Фейнману-Россу

Хроматографический анализ широко применяется нри определении относительной реакционной способности на основе метода конкурирующих реакций. Рассмотрим дне параллельные реакции замещения, протекающие со скоростью Wi и W2- [c.308]

Определение относительной реакционной способности [c.333]

Л етоды определения относительной реакционной способности мономеров [c.35]

Так как неспаренный электрон в растущем радикале находится в фрагменте, образованном присоединенной молекулой мономера, то строение и реакционная способность частиц, участвующих в реакции роста цепи, взаимосвязаны. Известно, что полимеризация простых виниловых соединений, как правило, приводит к регулярному построению полимерной цепи типа голова к хвосту . При таком способе роста цепи из малоактивного мономера образуются наиболее реакционноспособные радикалы и, наоборот, реакционноспособным мономерам соответствуют малоактивные радикалы. Это справедливо для диенов, стирола и его производных, виниловых мономеров с полярными заместителями. Решающее значение в большинстве случаев имеет активность свободного радикала [24, с. 172]. Однако в случае веществ со средней реакционной способностью ситуация менее ясна [13, с. 142]. Если рассматривать широкий круг реакций полимеризации, становится ясной неоднозначность взаимосвязи реакционной способности радикалов и мономеров. Это подтверждают данные, полученные при определении относительной реакционной способности полистироль [c.53]

Так, при обработке 2-бромпропана основанием может произойти либо нуклеофильное замещение, либо элиминирование НВг. Первый процесс начинается с атаки нуклеофилом на атом углерода, несущий атом галогена, в то время как второй процесс требует отщепления одного из протонов в а-положении по отношению к Сг. Таким образом, проблема заключается в определении относительной реакционной способности специфического нуклеофила па отношению к насыщенному атому углерода и протону. [c.81]

В качестве примера рассмотрим определение относительной реакционной способности атомов трития, занимающих различное [c.262]

Определение относительной реакционной способности I. .....279 [c.216]

Для определения относительной реакционной способности конкурирующих функциональных групп в молекуле или вероятности реакционных путей необходимо, таким образом, располагать информацией о соотношении, в котором образуются продукты. Из уравнений (И1-2) и (П1-3) следует, что продукты однотипных спаренных реакций в любой момент находятся в соотнощении, равном соотношению соответствующих констант скорости [c.222]

Относительная реакционная способность конкурирующих веществ. Проиллюстрируем определение относительной реакционной способности конкурирующих веществ двумя особенно выразительными примерами жидкофазным гидрированием ар атических углеводородов на никеле и дегидрированием вторичных спиртов на том же катализаторе. [c.247]

Поскольку в этом случае изменение объема по ходу реакции остается незначительным, для определения относительной реакционной способности спиртов, реагирующих в условиях конкуренции, пользуются классической формулой (111-14). [c.252]

Определение относительной реакционной способности углеводородов при их взаимодействии с перекисными радикалами [17] [c.272]

Полученный результат следует рассматривать как доказательство приведенного выше механизма, объясняющего зависимость хемилюминесценции от состава появлением еще одного сорта радикалов и новых хемилюминесцентных реакций. Возможность использования измерений зависимости интенсивности от состава для определения относительной реакционной способности радикалов ограничивается требованием сильных различий в квантовых выходах хемилюминесценции при рекомбинации первичных и вторичных радикалов. Дополнительные затруднения при использовании этого метода возникают в связи с воз- [c.117]

С обобщением этих наблюдений и работ, выполненных во второй половине 50 — начале 60-х годов по применению метода меченых атомов для определения относительной реакционной способности отдельных связей [285, 286], выступили в 1965 г. Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, [c.119]

Для определения относительной реакционной способности связей С—Н третичного, вторичного и первичного углерода оставляют постоянным второй реагент, т. е. проводят реакцию с одним и тем же радикалом, и относят полученные данные, например, к первичной связи С—Н, для чего можно использовать даже связи в одной и той же молекуле. В табл. 27 приведены результаты исследования такого рода. Сравнимыми являются только значения, стоящие в одной горизонтальной строке таблицы. Очевидно, что наиболее реакционноспособной при атаке любым из трех указанных в таблице радикалов выступает третичная связь, труднее подвергается атаке вторичная связь и наиболее трудно — первичная связь С—Н. [c.233]

Используем уравнение (VHI, 8) для определения относительной реакционной способности циклогексана, циклогексанола и циклогексанона. В табл. 27 представлены значения кон- [c.246]

Большинство работ по сополимеризации винилпиридинов проводилось с целью определения относительной реакционной способности мономеров, а не скоростей сополимеризации. Франк с сотр. показали, что бутадиен сополимеризуется со стиролом медленнее, чем с 2-винилпиридином, 3-винилпиридином, 4-винил пиридином, [c.338]

Классические исследования сополимеризации были в значительной мере связаны с проблемой определения относительных реакционных способностей мономеров и брутто-состава сополимеров. В более поздних работах эти первые результаты определений констант сополимеризации мономеров были подтверждены, уточнены и дополнены новыми данными. Рассчитанные с помощью современных [c.451]

Реакционная способность КН в реакции определяется действием трех факторов энергетического, полярного и пространственного. Вследствие высокой экзотермичности процессов хлорирования реакция мало чувствительна к изменению энергетического фактора в то время как полярные эффекты заместителей играют преобладающую роль. Пространственный фактор слабо сказывается на реакционной способности связи С—Н. Для определения относительной реакционной способности связей С—Н в реакции отрыва водорода возможно использование уравнения Гаммета — Тафта, учитывающее взаимосвязь перечисленных факторов с селективностью [c.11]

В главе III рассмотрены данные по изотопному обмену водорода в СН-кислотах, т. е. кинетическая СН-кислотность. Изотопный обмен рассматривается как метод определения относительной реакционной способности С—Н-связей в определенных сериях СН-кислот в одной и той же системе растворитель/основание. [c.4]

Как и в случае других радикальных реакций, наиболее медленной стадией является генерация свободных радикалов, поэтому кинетика реакции и определение относительных реакционных способностей различных ароматических соединений проводилось методом конкурентных реакций. Этот метод вполне корректен только в том случае, если изучаемая реакция является необратимой. Хотя это и предполагается для реакций фенилирования, но, по-видимому, это не всегда так, особенно при проведении реакции при высоких температурах. Так, показано, что при разложении соединения Vn в хлорбензоле образуются хлордифенилы, что возможно [c.487]

Разработан метод определения относительной реакционной способности фенолов в условиях поликонденсации с формальдегидом. Метод применим также в качестве экспресс-метода в промышленности для проверки качества сланцевого фенольного сырья. [c.263]

В работе [1225] для определения состава сополимеров стирола с метакрилатами использовали методы пиролитической газовой хроматографии, спектроскопии ПМР и элементного анализа на углерод. Анализ метилметакрилат-стирольных и бу-тилметакрилат-стирольных сополимеров пиролитической газовой хроматографией проведен в работе [1226]. Разработан новый метод определения относительных реакционных способностей в реакциях сополи.меризации двойных и тройных смесей, основанный на использовании газовой хроматографии при установ- [c.285]

Кривые, позволяющие предвидеть строение сополимера в зависимости от состава смеси мономеров, могут быть построены или по данным определения относительной реакционной способности исследуемой пары мономеров или путем применения более общих констант Прайса (константы Q я е). [c.239]

В табл. 129 приведены результаты опытов определения относительной реакционной способности ряда замещенных в ядре производных дифенилметана, а также соответствующих им димеров, специально синтезированных и использованных в качестве исходных соединений. [c.383]

Определение значений r широко используется при исследовании процессов полимеризации, папример для определения относительной реакционной способности мономеров. Так как в зависимости от химической природы активных центров относительные активности мономеров существенно меняются, то но константам сополимеризации часто оказывается возможным делать выводы [c.17]

Для определения относительной реакционной способности (1°)-, (2°)-и (3°)-С—Н-связи оставляют постоянным второй реагент, т. е. прозодят реакцию с одним и тем же радикалом и относят полученные данные,, например, к первичной С — Н-связи, которая в этом случае может иметься, даже в той же молекуле. В табл. 13 приведены результаты исследований, такого рода. [c.140]

В случае радикалов винилиденхлорида, винилацетата и внни-лиденцианида наблюдаются некоторые отклонения от линейной зависимости в применяемых координатах, что, возможно, связано с неточностью при экспериментальном определении относительной реакционной способности. [c.361]

Другая система для определения относительной реакционной способности (конкурентной константы) г основана на воздействии соответствующего радикала на смесь Вг—СС1з и С1—СС1з [c.600]

В этом разделе мы рассмотрим работы по обмену молекул пропана, изобутана и ряда высших углеводородов с дейтерием. Некоторые исследования по обмену пропана и изобутана проводились с целью определения относительной реакционной способности водородных атомов, связанных с первичными, вторичными и третичными углеродными атомами. Высшие углеводороды изучались главным образом Бервелло.м и его сотрудниками [26, 29, 37, 42, 43]. Они показали, что сравнительное изучение распределения продуктов, полученных при обмене ряда углеводородов, может привести к интересным выводам относительно механизма реакций. Этот метод дополняет метод, предложенный Андерсоном и Кемболом [19. 41], которые тщательно исследовали распределение продуктов, полученных при обмене индивидуальных симметричных углеводородов. [c.278]

Диффере щиальный термический анализ можно также использовать для определения относительной реакционной способности различных отверждающих агентов например, рис. 4-41 показывает сравнительную реакционную способность малеиновой кислоты и NMA. Дифференциальный термический анализ более предпочтителен для анализа отвердителей, чем смол, и менее предпочтителен, чем термогравиметрия, для определения нагревостойкости. [c.58]

С N-этилэтилeниминoм в массе при 35° без добавления какого-либо инициатора. Для определения относительной реакционной способности в логарифмических координатах строили график процентного содержания непрореагировавших мономеров. Если принять реакционную способность окиси этилена за единицу, то вычисленные относительные реакционные способности этиленсульфида, пропиленсульфида и Ы-этилэтиленимина для сополимеров, полученных при больших степенях превращения, соответственно равны 215, 215 и 5,4. Количественное значение этих результатов сомнительно. Однако с качественной стороны в полимеризации, катализируемой основаниями, как этиленсульфид, так и пропиленсульфид значительно более активны, чем окись этилена. Начальные сополимеры были почти чистыми полимерами циклического сульфида. Ввиду этого Дермер [45] поставил под вопрос утверждения о том, что обогащенные окисью сополимеры были получены путем сополимеризации окисей олефинов с сульфидами олефинов. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология