Определение константы скорости диссоциации

Этот метод был успешно применен [258] для определения констант скорости диссоциации (и рекомбинации) ряда слабых кислот по току разряда ионов водорода, образующихся при диссоциации молекул кислот. Использование весьма короткого импульса, продолжительностью около 10 сек., позволяет применить метод для изучения очень быстрых реакций [см. неравенство (35), в котором i в данном случае означает продолжительность импульса]. ]Метод этот требует, однако, использования чрезвычайно сложной электронной аппаратуры. [c.52]

Наилучшие результаты получаются при применении для этих целей брома и иода. В качестве примера рассмотрим метод определения константы скорости диссоциации гексафенилэтана посредством изучения реакции с иодом [37]. [c.811]

Скорость распада зависит от растворителя. Путем определения констант скоростей диссоциации при различных температурах была вычислена энергия активации распада. Для гексафенилэтана она оказалась равной 19 ккал/моль—примерно на 8 ккал больше, чем теплота диссоциации. [c.812]

Реакция между окрашенным дифенилпикрилгидразилом и свободными радикалами, приводящая к образованию бесцветных соединений, может быть использована для определения константы скорости диссоциации веществ н свободные радикалы, например перекиси бензоила или 2,2 -азо-бис-(изобутиронитрила) [51]. [c.816]

Для определения константы скорости диссоциации (стр. 811) нагрев проводили в присутствии избытка хлоранила (тетрахлор-хинона), реагирующего со свободными радикалами, содержащими алкильные группы, по следующему уравнению (стр. 806) [c.836]

Путем определения констант скорости диссоциации при различных температурах была вычислена энергия активации диссоциации. Для димера трифенилметила она оказалась равной 79,4 кДж/моль на 28—32 кДж/моль больше, чем теплота диссоциации. [c.191]

Для определения значений этой константы можно воспользоваться представлением экспериментальных данных в полулогарифмических координатах (рис. 86). Однако необходимо заметить, что данный метод определения константы скорости диссоциации применим, если известно, что процесс связывания протекает по схеме [c.199]

Отсюда, согласно определению константы скорости диссоциации в макроскопической химической кинетике, [c.10]

Следует обратить внимание, что определение констант скорости диссоциации —- рекомбинации из уравнения (84) д = к+ ), в отличие от уравнения предельного кинетического тока [уравнение (67)], не требует знания большого числа констант равновесия, что в некоторых случаях может дать более точное значение констант к, и ка. Определение же с помощью уравнения (85) состава частицы, участвующей в замедленной реакции рекомбинации, также выгодно отличается от подобного решения с помощью уравнения предельного тока, поскольку для решения (85) не нужны данные в составе частиц в объеме раствора. [c.60]

Для выяснения существа метода рассмотрим частный случай его использования для определения констант скоростей диссоциации и рекомбинации ряда карбоновых кислот [Л. 148]. [c.116]

Рис. 3.8. Типичная кривая диссоциации (а) и определение константы скорости диссоциации (б).

Рюйчи [57, 58] предложил другой способ определения констант скорости диссоциации слабых невосстанавливающихся кислот (дающих лишь волну разряда ионов водорода). В систему, содержащую слабую кислоту и ее анион, добавляется в избытке вещество, восстанавливающееся при сравнительно положительных потенциалах с потреблением ионов водорода (например, азобензол). Как было показано в гл. XII, вещество, восстанавливающееся с потреблением ионов водорода, в небуферной среде, как правило, дает две волны. Если все протолитические равновесия устанавливаются достаточно быстро, то более положительная волна ограничена диффузией к поверхности электрода свободных ионов водорода и других доноров протонов, а при восстановлении, отвечающем второй волне, потребляются ионы водорода из воды. Однако если донором ионов водорода, потребляемых при восстановлении, отвечающем первой волне, является слабая кислота, то высота этой волны определяется скоростью предшествующей реакции диссоциации этой кислоты [c.342]

Для определения константы скорости диссоциации и рекомбинации муравьиной и уксусной кислот Делахей и Фильштих использовали соотношения для переходного времени Тр при восстановлении азобензола с потреблением Ш-ионов. Согласно уравнению (2. 539), произведение ъУХр при гальваностатических измерениях линейно зависит от плотности тока I, если имеет место медленная реакция, в данном случае возникновение Н -ионов по реакции диссоциации. По уравнениям (2. 539) или (3. 19) можно определить константу скорости из наклона прямой 11/ — I. [c.546]

Для более точного определения константы скорости диссоциации невращающейся молекулы следует суммировать в (4.8) до уровня п = п , а сопротивление остальной части цепи вычислить с учетом многоступенчатых переходов и диссоциации с каждого уровня. Константа скорости диссоциации при этом выразится в виде [c.20]