Определение суммы галоген-ионов

Если при электролизе водных растворов на химически инертных электродах образуются газы, то возникает дополнительное сопротивление в виде обратно направленной электродвижущей силы. Причина этого заключается, возможно, в том, что образующиеся газы выделяются не сразу, или в том, что происходит задержка разрядки ионов (см. гл. 13 в работе [3]). Однако в любом из этих случаев электролитическая ячейка действует как гальванический элемент, противодействующий приложенной извне электродвижущей силе. Описанное явление называется поляризацией. Величина противодействующей электродвижущей силы зависит от материалов электродов. Например, напряжение, необходимое для прохождения через раствор электрического тока, больше для электродов из гладкой платины, чем для электродов, покрытых платиновой чернью. Как указывалось выше, обратную электродвижущую силу можно представить как сумму потенциалов двух полуэлементов и для разрядки самих ионов необходимо, следовательно, определенное минимальное напряжение. Напряжение, избыточное по отношению к минимальному напряжению или равновесному потенциалу (см. табл. 49) разряда иона, называется перенапряжением. В органических реакциях наибольшее значение имеет перенапряжение при выделении водорода и кислорода, однако оно имеет место также и при выделении других газов, например галогенов. Перенапряжение увеличивается с ростом плотности тока и уменьшается по мере повышения температуры. [c.315]

Ионообменная батарея является гальванической ячейкой, в которой электролитом является частично гидратированная твердая ионообменная мембрана. Используемая как электролит во вторичной (перезаряжаемой) ячейке, мембрана способна не только проводить электрический ток, но также поддерживать физическую структуру батареи. В этом она подобна поведению галогенов серебра в твердоэлектролитных ячейках обычного типа, однако отличается более высокой электропроводностью. Другим преимуществом ионообменной мембранной батареи является то, что при необходимости можно изменять ионы, перемещающиеся в электролите. Значения удельного сопротивления твердотельных электролитов находятся между значениями того же показателя для водных и твердых неорганических электролитов. Ячейки, содержащие определенные пары металлических электродов, ведут себя обратимо. Их ЭДС является как бы суммой последовательных соединений и лишь незначительно ниже значений ЭДС их водных аналогов. [c.97]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУММЫ ГАЛОГЕН-ИОНОВ [c.41]

Имеется ряд методов, с помощью которых устанавливают, сколько именно молекул растворителя связано с ионами. Как правило, методы, применяющиеся для определения чисел сольватации, дают возможность. определить либо сумму чисел сольватации ионов, образующих соль, либо разность. Только очень немногие методы позволяют непосредственно определить числа сольватации отдельных ионов. При расчетах число сольватации одного из ионов находят на основании теоретических расчетов либо принимают равным нулю, например, считают, что анионы галогенов пе сольватированы вовсе и все число сольватации относят к катиону. [c.138]

Для определения обоих галогенов при одновременном присутствии существуют различные методы. Один из них [901] сводится к иодометрическому анализу суммы ВгОз -Ь JOз в одной аликвотной части раствора после окисления галогенидов гипохлоритом и только иодат-иона — после избирательного восстановления бромата действием НВг и Н2О2. Этот метод дал занин<енпые результаты при определении брома в органических веществах после их минерализации [346]. [c.87]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Пользуясь уравнением (4-4) и значениями найденными для галогенидов щелочных металлов, можно получить радиусы для всех ионов, имеющих электронную конфигурацию инертного га за. Однако следует сказать, что радиусы, определенные таким способом для многозарядных ионов, правильно показывают толь ко их размеры относительно радиусов ионов щелочных металлов I галогенов, но их сумма не образует равновесных межионных. расстояний. Эти относительные радиусы называют одновалент ными радиусами, они представляют собой те радиусы, которые имели бы многозарядные ионы, если бы они сохранили свое элек тронное строение, но вошли в ионные соединения как однозаряд ные ионы. К счастью, для многозарядных ионов можно получить имеющие физический смысл кристаллические радиусы пз однова лентных радиусов, помножив эти величины на множитель, полу чаемый из уравнения Борна [c.114]