Платина растворение

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

Шлиховая платина (растворение в царской водке) [c.232]

Еще более эффективен адсорбционно-электрохимический механизм пассивирования, установленный Эршлером, Б. Н. Кабановым, Я. М. Колотыркиным и др. Справедливость этого механизма подтверждается, напрнмер, данными по растворению платины. Скорость ее растворения в соляной кислоте при постоянном потенциале экспоненциально зависит от поверхностной концентрации кислорода. Чтобы скорость растворения упала в четыре раза, достаточно посадить на электрод количество кислорода, способное покрыть около 4% его видимой поверхности. Следующая такая же порция кислорода уменьшает скорость растворения еще в четыре раза, т. е. в шестнадцать раз по сравнению с первоначальной величиной, новые 4% доводят ее до /б4 от начального значения и т. д. вплоть до практически полного прекращения растворения платины. Подобная экспоненциальная зависимость объясняется Эршлером вытеснением из двойного слоя адсорбированными атомами кислорода (играющими роль отрицательного конца диполя металл — кислород) эквивалентного числа адсорбированных анионов. Уменьшение числа анионов в двойном слое соответственно снижает ионный скачок потенциала при сохранении неизменной общей разности потенциалов между металлом и раствором. Это должно привести, согласно законам электрохимической кинетики, к экспоненциальному снижению скорости ионизации, т. е. к такому же уменьшению скорости растворения металла, что и наблюдается на опыте. [c.484]

Для металлов переходных групп характерна сильно пониженная способность к растворению в кислотах и к анодному растворению после обработки поверхности этих металлов окислителями. Такое состояние металлов называется пассивностью. Для хрома, золота и платины достаточно воздейстиия кислорода воздуха для того, чтобы эти металлы перешли в пассивное состояние. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, то оно становится пассивным и не растворяется в разбавленной азотной кислоте. Можно перевести в пассивное состояние железо, хром, никель и другие металлы, обработав их окислителями, например опустив в раствор бихроматов, нитратов и др. [c.635]

В любой современной химической лаборатории имеется значительный запас изделий из платины — тиглей, чашек, проволоки, фольги и др. Многие аналитические операции проводят, используя платиновую посуду. Так, химический анализ силикатов обычно начинается с растворения их во фтористоводородной кислоте, для этого необходимы платиновые тигли и чашки. [c.577]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

Вторым фактором, который необходимо учитывать при проведении катодных вольт-амперных исследований, является ионизация кислорода на платине. Растворенный кислород, так же как и на ртутном капельном электроде, способен к электрохимической реакции восстановления, протекающей по следующим стадиям [c.127]

В щелочном процессе отработанный катализатор, отожженный либо неотожже ный, подвергают плавлению с избытком гидроксида натрия, образующийся распл выщелачивают водей и из платинового концентрата выделяют платину. Растворен неотожженного катализатора обычно проводят в 40 % растворе гидроксида натри при температурах 120—145°С. [c.288]

Далее они поступают в окислитель, в верхней части которого установлен фильтр для улавливания платины (стекловата), затем последовательно они проходят подогреватель воздуха, где охлаждаются до 210—230°С, подогреватель хвостовых газов, где охлаждаются до 150—160°С, и холодильник-конденсатор, в котором температура нитрозных газов снижается до 45—50°С. Охлажденные нитрозные газы поступают в нижнюю часть абсорбционной колонны, представляющей собой аппарат диаметром 2, высотой 46 м, снабженный 50 ситчатыми тарелками. На тарелках уложены змеевики, в которые подается оборотная вода для отвода теплоты. На верхнюю тарелку подается охлажденный конденсат воды, который, двигаясь навстречу потоку нитрозных газов, поглощает оксиды азота с образованием азотной кислоты. Полученная азотная кислота самотеком направляется в продувочную колонну, где прн помощи горячего воздуха производится отдувка растворенных оксидов азота, которые подаются на 6-ю тарелку аб- [c.106]

II НЫОз появляются черные хлопья, это указывает на выделение имеете с никелем платины в результате частичного растворения платинового анода (см. выше). В таком случае определение при- одится считать неудавшимся и повторять его, следя за тем, что-<)ы электролиз не продолжался дольше, чем следует. [c.446]

Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, а растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Р1С14-2КС1 такова К2[Р1С1б]. Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хло-рид-ионоз, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.583]

В присутствии платины растворение 8п идет значительно быстрее вследствие образования гальванической пары 8п—Р1. Если платиновой чашки достаточной емкости нет, то олово можно растворять в фарфоровой чашке, опустив в нее какой-либо платиновый предмет, например тигель. [c.299]

Многие двухатомные газы способны растворяться в металлах. При этом их молекулы диссоциируют на атомы, которые диффундируют внутрь металла. Находясь в растворенном состоянии, эти атомы ведут себя как частицы, обладающие положительным или отрицательным зарядом [1661 Атомы водорода, растворенные в палладии, никеле или железе, находятся частично в виде протонов [167]. Атомы кислорода при растворении в цирконии частично заряжаются отрицательно [168]. Растворение газа в металле во многих случаях представляет собой экзотермический процесс. Однако в ряде других случаев, в том числе ггри растворении водорода в никеле, железе и платине, этот процесс носит эндотермический характер. В последнем случае растворимость водорода повышается с увеличением температуры. [c.107]

Любые факторы, снижающие растворение водорода в стали, повышают ее устойчивость к растрескиванию. Таковы, например, сплавление с небольшими количествами платины или палладия, которые катализируют образование молекулярного водорода на поверхности стали, или с медью, образующей нерастворимую сульфидную пленку [62]. Аналогично действует любой тип обработки стали, делающий включения более округлыми — в частности, прокатка при повышенных температурах снижает склонность к растрескиванию. [c.153]

Б. В. Эршлер (1940—1944 гг.) также пришел к выводу об участии хлор-ионов в процессе анодного растворения платины в водных растворах хлоридов, а Б. Н, Кабанов и Д. И. Лейкис (1946 г.) установили, что нрн анодном растворении железа в щелочах происходит адсорбция ионов ОН по реакции [c.225]

Аналогичные явления известны для серебра. При нагревании на воздухе оно также растворяет кислород. Если затем нагревать его в водороде свыше 500 С, в нем появляются пузыри или оно теряет пластичность. Механизм этого явления аналогичен механизму водородной болезни меди. Серебро, не содержащее кислорода, будучи выдержано при 850 С в атмосфере водорода в течение 1 ч, не охрупчивается и не разрушается. Однако, если сразу за нагреванием в водороде следует нагревание на воздухе при той же температуре, потеря пластичности все же происходит, хотя и не столь значительная, как при нагревании в водороде серебра, содержащего Ог [49]. Часть растворенного водорода улетучивается прежде, чем в серебро продиффундирует кислород, поэтому степень разрушения снижается. Золото и платина не подвержены разрушению при нагревании в водороде, так как кислород в них практически не растворяется. [c.203]

Золото I. Цианистое золото Цианистый калий 4—6 16 60-80 0,1-0,3 60 Золото платина графит Платина Золотые цианистые электролиты готовятся растворением золота в [c.944]

Большое значение имеет то, что скорость диффузии растворенных атомов в металлах часто бывает велика по сравнению со скоростью растворения газов в металлах или со скоростью десорбции с поверхности металла. Температурный коэффициент диффузии водорода через никель или платину полностью определяется теплотой десорбции с поверхности этих металлов водорода [169], выделяющегося в виде молекул. [c.107]

При реакциях в гомогенной фазе, когда катализатор растворен, скорость реакции пропорциональна концентрации катализатора. При гетерогенном катализе вопрос значительно усложняется, так как в случае твердых катализаторов решающее значение имеет не только количество, но и степень их дисперсности, обусловливающая величину поверхности катализаторов. Изменение степени раздробленности сильно сказывается на активности катализатора, а иногда и на направлении реакции. Так, например, для платины активность быстро возрастает по следующему ряду, характеризующему величину поверхности платинового катализатора [c.39]

Все металлы химически инертны, в особенности в слитках. Рутений и осмий лучше всего переводить в соединения окислительным плавлением со щелочами, родий и иридий — взаимодействием с НС1 и НаСЮз при 125—150°С, а палладий и платину — растворением в концентрированной соляной кислоте при пропускании хлора или в царской водке. [c.505]

Хингидронный электрод представляет собой платину, погруженную в раствор, содержаш,нн хингидрон, который при растворении образует обратимую редокс-систему [c.234]

V бинарных соединений Pt (IV) кислотные свойства преобладают над основными. При растворении гидроксида платины (IV) Pt02- H20 в кислотах и щелочах образуются комплексы анионного типа например [c.616]

Если к раствору tblPt le] прилить щелочь, то выпадает бурый осадок Pt(0H)4. Это веа1ество называется платиновой кислотой, так как при растворении в избытке щелочи образует соль. Известен также оксид платины(1 /) РЮг. [c.699]

Электроды в таком случае называют инертными, а потенциал определяется равновесием между адсорбированным на инертном электроде и растворенным веществом. Пример подобного электрода — платинированная платина, на которой адсорбирован водород, находящийся в равновесии с ионами водорода в растворе. При [c.129]

После анализа РЬОз удаляют с платины растворением в разбавленной азотной кислоте, к которой прибавляют некоторое количество щавелевой кислоты или раствора NaN02 [c.422]

Далее катализатор обрабатывают раствором соединения платины (например, платинохлористоводородной кислотой Н2Р1С б), обеспечивая условия для его равномерной и полной адсорбции. Для этой цели рекомендуют [30, 50] использовать количество раствора на 15—20% большее, чем объем, необходимый для полного смачивания контакта. Количество соединения платины, растворенного в этом объеме, должна быть на 15—20% больше расчетного (чтобы обеспечить заданное содержание платины в катализаторе). Рекомендуется также осущестйлять пропитку, добавляя в раствор органическую кислоту, чтобы pH раствора не был выше 5 [например, добавлять 2— 5% (масс.) муравьиной или уксусной кислоты]. Далее влажный платинированный оксид алюминия прокаливают при 400—500°С на воздухе (4—6 ч) и восстанавливают в атмосфере водорода при 350 С (до 16 ч). [c.121]

A) Двухлористая платина, в воде нерастворимая, дает с хлорнстыин металлами двойные соли, растворимые в воде и способные кристаллизоваться, Оттого двухлористая платина, растворенная в соляной кислоте, при смешении с растворами металлических солей и при испарении, образует кристаллические соли красного или желтого цвета, как, напр., соль калия PtK I красного цвета легко растворима в воде, соль натрия растворима даже и в спирте, соль бария PtBa l 3H O растворима в воде, но соль серебра PtAg в воде нерастворима и может служить для получения остальных солей при посредстве двойных разложений с их хлористыми соединениями. [c.623]

Смесь, состоящая из одного объема концентрированной HNO3 и трех объемов концентрированной НС1, называется царской водкой . Такое название этой смеси, сохранившееся со времен алхимии, связано с тем, что она разрушает золото — царя металлов . В ней растворяется не только золото, но и платина. Растворение этих металлов в царской водке происходит благодаря высокой активности атомного хлора, выделяющегося в результате окисления соляной кислоты азотной кислотой и разложения хлористого нитрозила NO I [c.318]

Относительно недавно установлено, что пассивирующая пленка не обязательно должна быть сплошной. Так, появление на поверхности платины кислорода, занимающего лишь несколько процентов общей поверхности металла, приводит к почти полному прекращению анодного растворения платины в (юляной кислоте. Можно предположить, что анодное растворение и вообще взаимодействие металла с агрессивными средами происходит не на всей поверхности, а лишь на отюсительно небольшом числе малых участков поверхности, т. е предста-нление об активных центрах, имеющее такое большое значение в теории катализа, сохраняется и в этом случае. [c.637]

Не всякие торможение коррозиониого процесса может быть свя.зано с явлениями пассивации так, например, низкую скорость растворения металлов и сплавов, обусловленную их термодинамической устойчивостью (золото, платина и др), ие иа-зыв ют пассивностью. Защита металлов и сп. авов лакокрасоч- [c.59]

Пассивность металлов. Состояние повышенной коррозионной устойчивости металлов в условиях, когда термодинамически возможно их взаимодействие с веществами, находящимися в окружающей среде, называется пассивным-Известна устойчивость железа в концентрированной HNO3, никеля и железа — в щелочных растворах, алюминия — на воздухе, платины и золота — во многих агрессивных средах и т. п. В определенных условиях некоторые металлы практически не способны к процессу анодного растворения, например свинец в растворах сульфатов. [c.519]

Впервые этот эффект был установлен в опыте по определению скорости выделения водорода над цинковым электродом при растворении цинка в разбавленной H l (рис. 195). Выделение водорода на цинке уменьшается Ко -> Ki, если цннк анодно поляризуется в случае его контактирования с платиной, причем уменьшение выделения водорода приблизительно пропорционально наложенному анодному току [c.290]

В утку помещают 18 г октадецилбензола, растворенного в 40 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 0,5 г катализатора-окиси платины и затем промывают водородом до полного вытеснения воздуха. После этого утку присоединяют к источнику водорода и включают качалку для встряхивания встряхивание продолжается до тех нор, пока содержимое утки не поглотит определен ioe K0JiH4e TB0 водорода, вычисленное по уравнению [c.281]

Интенсивность корозии титана в соляной кислоте можно уменьшить добавкой в раствор замедлителей коррозии— окислителей (азотная кислота, хромовая, К2СГ2О7, КМПО4, П2О2, О2 и др.), а также солей некоторых металлов (меди, железа, платины и др.). При этом потенциал новой системы титан— раствор приобретает более положительное значение. В таком окисле, как ТЮг, число дефектов решетки на границе окисел — газ настолько мало, что достаточно незначительного количества кислорода, чтобы их ликвидировать. Вновь появляющиеся в процессе растворения дефекты благодаря присутствию кислорода будут устраняться, т. е. процесс пассивации будет преобладать над процессом растворения титана. [c.282]

В качестве исходного соединения для приготовления платино-рениевых катализаторов используют рениевую кислоту (ННе04), которая может быть легко приготовлена растворением семиокиси рения в воде. [c.164]

Стабилизации потенциала анода способствует вкрапление в поверхность свинца микроэлектрода благорбд-ных металлов, например платины. Лучшие результаты в таком случае достигаются при соотношении площадей платина—свинец 1 100 даже с одним микроэлектродом. При соотношении площадей 1 500 и 1 1000 достаточно хорошие результаты показали опыты с тремя микроэлектродами, вкрапленными по бокам анода и в нижней его части. ГТри всех соотношениях площадей растворение анода стабилизируется при плотностях тока в среднем 40 А/м . [c.200]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.272 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.399 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.365 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.762 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология