Платина кислорода

Для теории механизма выделения кислорода важно знать, выделяется ли кислород прямо из воды или вначале образуется окисел металла. Тот факт, что окисел металла суш ествует и перенапряжение зависит от свойств этого окисла, еще не означает, что выделяющийся газообразный кислород был связан с металлом в одной из промежуточных стадий. Из очень важного исследования Розенталь и Веселовского вытекает, что выделяющийся на платинированной платине кислород, по всей вероятности, образуется из кислорода поверхностного окисла (подробнее об этом будет сказано в 159). [c.662]

Скорость каталитического окисления аммиака на платине кислородом воздуха при получении азотной кислоты уменьшается даже при очень малом содержании в газовой смеси фосфористого водорода, сероводорода или ацетилена. Например, выход продуктов реакции окисления аммиака (окислов азота) на платиновом катализаторе при 750° равен 93,8%, если применяются чистый аммиак, чистый воздух, свежий катализатор и т. д. Если в газовой смеси содержится [c.430]

Сорбированный на платине кислород неодинаков по своей химической активности. Исследования с использованием меченого кислорода 0 показали, что кислород первого монослоя только в незначительной степени участвует в анодном процессе выделения кислорода. Хемосорбированный кислород, входящий в состав второго монослоя, принимает заметное участие в общем процессе выделения молекулярного кислорода основное количество молекулярного кислорода выделяется с участием лабильной формы поверхностного окисла, который удается обнаружить только при очень быстром снятии кривых восстановления [74]. [c.151]

Эффективным средством снятия адсорбированных повер.ч-ностно-активных веществ (органических или неорганических) с электрода является также его выдерживание при потенциалах выделения кислорода, так как последний, адсорбируясь на поверхности платины, вытесняет находящиеся на ней посторонние ионы и молекулы. Обычно очистка электрода этим способом проводится следующим образом платиновый электрод помещают в раствор 1—2 н. серной кислоты, налагают потенциал 1,5—1,7 в (НВЭ) и, в зависимости от степени пассивации электрода, выдерживают его в течение 5—15 мин. После этого заменяют раствор кислоты, устанавливают потенциал 0,5 в (НВЭ) и поляризуют электрод при этом потенциале до тех пор, пока сила тока не станет равной нулю, т. е. пока не восстановится адсорбированный на платине кислород (см. гл. П). Если окажется, что пассивация электрода полностью не устранена, то указанную обработку электрода следует повторить. [c.150]

Опыты с окислением платиновых катализаторов гидрирования показывают, что под действием кислорода их активность изменяется более сильно, чем при переходе от кристаллических к дефектным поверхностям платины. Кислород не удаляется полностью в условиях протекания реакций гидрирования на платине и существенным образом изменяет свойства центров катализа. [c.168]

Система платина—кислород—субстрат [c.169]

Нами начато также изучение низкотемпературной стадии окисления 50г на поверхности платиновой черни. Электрохимический метод, как и для угля, состоял в снятии кривых разрядки платинового черного электрода, по которым определялось количество кислорода. После этого на электроде, окисленном воздухом, адсорбировался 50г. Полученный продукт отмывался водой, в которой титрованием устанавливалось количество серной кислоты. При этом оставшийся на платине кислород определялся электрохимически. Опыты показали, что контакт сернистого газа с платиной приводит к полному снятию кислорода. При разрядке электрода током кислород удаляется в таких же соотношениях, т. е. количество полученных кулонов соответствует количеству эквивалентов образовавшейся серной кислоты. Таким образом, для платины, как и для углерода, природа адсорбированного кислорода, определяющая емкость кислородного электрода, та же, что и природа кислорода, окисляющего 5О2. [c.418]

Аналогичное исследование было проведено и для пленок серебра. В противоположность платине, кислород, адсорбированный на серебре, обменивался в пределах монослоя с постоянной скоростью, что свидетельствует об одинаковой энергии связи кислорода на всей поверхности серебра (рис. 9). Скорость обмена на серебре значительно меньше, а энергия активации обмена больше, чем в случае платины [17]. [c.51]

Участие кислорода в каталитической гидрогенизации Кун [44, 45] рассматривал как активацию гидрогенизационных катализаторов, которую следует считать не результатом предполагавшегося Боденштейном действия кислорода как противоядия, а следствием отравления платины при рекомбинации водородных атсмов, на существование которого указывает Вуд [91]. Предположение Боденштейна не подтверждается понижением активности катализатора при увеличении разрежения газа в высоком вакууме и его регенерацией впуском кислорода. Кун объясняет активацию водорода кислородными соединениями платины тем, что металл, отдав свои электроны кислороду, делает молекулы водорода лабильными, отнимая у них электроны, и этим облегчает гидрогенизацию или присоединение водорода К ненасыщенным соединениям. Плотность покрытия платины кислородом определяет степень изменения электрических сил, действующих в промежуточном слое, и таким образом влияет на стабильность водо- [c.593]

Известно, что выделение водорода происходит с большим или меньшим перенапряжением на всех материалах, кроме платинированной платины кислород выделяется со значительным перенапряжением даже на платинированной платине. [c.357]

Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотрудниками (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.381]

Однако на опыте не удается получить электрод, показания которого были бы воспроизводимы и соответствовали теоретически подсчитываемым величинам. Так, например, при насыщении платины кислородом получаются потенциалы, которые сильно отличаются от теоретических величин и плохо воспроизводятся. В табл. 40 приведены экспериментально наблюдаемые потенциалы такого кислородного электрода. [c.320]

По отношению к поглощению платиною кислорода Люка заметил, что оно происходит только выше 615° и тем более явно, чем выше пред тем была нагрета Pt, а зависит эта способность от подмеси Гг, так как совершенно чистая платина кислорода при накаливании не поглощает. [c.614]

Одним из основных препятствий к быстрому установлению равновесия электрода с о.-в. системами среды является поглощенный платиной кислород, который лишь постепенно удаляется с электрода, окисляя прилегающие слои раствора. Влияние этого кислорода особенно сильно сказывается при измерениях в среде с низкими значениями Eh. [c.195]

Часто используемая многими исследователями обработка электродов хромовой смесью приводит к ухудшению состояния поверхности платины, так как способствует дополнительному поглощению кислорода. Очистку электродов хромовой смесью (если она необходима) следует производить по возможности задолго до измерений и затем провести обработку, уменьшающую количество поглощенного платиной кислорода. [c.195]

Возможными процессами на аноде являются разряды ионов ОН и СГ. Сравнение кислородного и хлорного потен-циалов (равновесный потенциал кислорода относительно нейтрального раствора равен +0,82 в, а нормальный потенциал хлора равен +1,36 в) показывает, что ионы ОН должны разряжаться на аноде легче, чем ионы СГ. Но на обычно применяемых в технике анодах (графит, уголь, платина) кислород выделяется с большим перенапряжением. [c.143]

Из приведенных наблюдений можно, по нашему мнению, заключить, что платина обладает большим сродством к кислороду и что соединение атомов платины с кислородом сопровождается значительным уменьшением свободной энергии. Тем не менее устойчивой твердой фазой в системе платина— кислород является металлическая платина, так как энергия образования кристаллов металлической платины (теплота конденсации около 128 ккал г-атом), повидимому, значительно превосходит теплоту конденсации окислов. Связь между платиной и кислородом может поэтому возникать лишь при нарушении нормальной связи между атомами платины в кристалле, а именно на поверхности кристаллов, при испарении или катодном распылении. [c.110]

Большинство исследователей считает, что связываемый платиной кислород находится на ее поверхности в виде отдельных атомов. [c.112]

Для решения вопроса о том, сопровождается ли адсорбция кислорода диссоциацией на атомы, Н. И. Кобозев и В. Л. Анохин пытались определить методом электронных ударов энергию возбуждения адсорбированного кислорода. Из полученных данных был сделан вывод, что на поверхности платины кислород находится как в атомарном, так и в молекулярном состоянии. [c.112]

Относительно недавно установлено, что пассивирующая пленка не обязательно должна быть сплошной. Так, появление на поверхности платины кислорода, занимающего лишь несколько процентов общей поверхности металла, приводит к почти полному прекращению анодного растворения платины в (юляной кислоте. Можно предположить, что анодное растворение и вообще взаимодействие металла с агрессивными средами происходит не на всей поверхности, а лишь на отюсительно небольшом числе малых участков поверхности, т. е предста-нление об активных центрах, имеющее такое большое значение в теории катализа, сохраняется и в этом случае. [c.637]

Кислородный электрод Р1, 02 0Н- При насыщении татинированной платины кислородом устанавливается равновесие [c.140]

Адсорбция кислорода является необратимым процессом. Поэтому термодинамическая теория может быть использована только для малой адсорбции кислорода. Несмотря на это, из кривой заряжения и на основе адсорбционного метода можно сделать некоторые качественные выводы о характере адсорбции кислорода на электроде. В самом деле, как видно из рис. 7, в области адсорбции кислорода на электроде заряд двойного слоя начинает падать с ростом Ег- Поскольку дЕ1дд)Ау >( , то этот результат указывает на появление диполей, обращенных отрицательным концом к раствору. Этот вывод следует также из расчета вклада атомов кислорода в скачок потенциала, который проводится совершенно аналогично расчету дЕ дАц) . Образование диполей платина — кислород с отрицательным зарядом на кислороде является следствием того, что кислород оттягивает на себя электроны платины. Величина дипольного момента связи Р1—О д больше, чем связи Р1—Н д . Так, суммарный вклад атомов водорода в скачок потенциала составляет десятые доли вольта, тогда как сум- [c.79]

Химическими называют потери, вызванные окислением платины кислородом АВС до РЮ2. Температура плавления и кипения оксида платины составляет 450 и 477 °С соответственно. Образовавшийся при температурах конверсии Р102 возгоняется и уносится газои [3]. [c.46]

Р и с. 14. Крнста 1лы платины, полученные при транспорте платины кислородом Размеры к1>истал. оз 0,1—0,2 мм. [c.54]

Этот ряд в основном совпадает с порядком возрастания суммарных ионизационных потенциалов металлов — комплексообраЭо-вателей. На основании величин разности —Vj можно утверждать, что в циклических аминокислотных соединениях никеля и цинка связь металл — карбоксил является преимущественно ионной (Vjj—Vj 180 [293]). В глициновых комплексах двухвалентной (Vjj—Vj = 269 см [76]) и в особенности четырехвалентной (Vjj—Vj = 332 [295]) платины равноценность связей С—О сильно нарушена, что свидетельствует о значительной степени ковалентности, присущей связям платина— кислород в этих соединениях. [c.162]

Из нейтральных солевых растворов кислород может выделяться за счет разряда гидроксильных ионов и молекул воды. Преобладающим будет тот процесс, который в данных условиях связан с меньщей затратой энергии. В концентрированных растворах кислородсодержащих кислот.в реакции выделения кислорода, по крайней мере при высоких плотностях тока, непосредственное yчa tиe могут принимать анионы кислоты. Существование подобного механизма было доказано Геровичем и сотр. (1957). В их исследованиях электролизу подвергались концентрированные растворы хлорной и серной кислот, меченные тяжелым изотопом кислорода Ю. При высоких плотностях тока в выделяющемся на платине кислороде присутствует этот изотоп. Поскольку изотопный обмен кислородом между анионами кислоты и молекулами воды в растворе практически исключен, то появление тяжелого изотопа кислорода в выделяющемся газе следует отнести только за счет участия анионов в анодном образовании кислорода. В случае серной кислоты оно может быть непосредственным. Кислород выделяется здесь в результате разряда ионов сульфата, например по реакции [c.449]

Легко показать возможность окисления аммиака в азотную кислоту, пропуская смесь аммиака и воздуха чрез нагретую губчатую платину. Она способствует окислению аммиака, при котором происходит азотная кислота, отчасти соединяющаяся с избытком аммиака. В колбе А готовится аммиак, в вульфо-вой стклянке С он смешивается с воздухом, вытесняемым струею воды (из крана г) из аспиратора В. Смесь воздуха и аммиака проходит чрез нагретую лампою Ь трубку О с губчатою платиною. Кислород воздуха с аммиаком дает воду и азотную кислоту. Образовавшаяся кислота (и оставшийся аммиак) растворяется в воде сосуда Е, и там можно открыть [c.188]

Поэтому интересно проследить поведение Кз как функции 6. Несмотря на то что величины Кг были определены только для двух различных значений 6, данные табл. 1 в этом отношении весьма поучительны. Экспериментальные ошибки в случае палладиевой черни, вероятно, больше соответствующих ошибок для палладий-серебряных сплавов, однако в первом приближении можно считать, что в случае палладиевой черни Кз почти не зависит от 6. Это указывает на то, что при данных условиях опыта Кз является истинной константой равновесия и что хемосорбция кислорода на палладии локализована на энергетически однородной поверхности и взаимодействие между атомами кислорода не происходит. Такая однородность может являться также результатом противоположного влияния сильного взаимодействия между частицами адсорбата и неоднородности поверхности [1]. Тем не менее палладий, по-виднмол у, занимает в этом отношении промежуточное положение между платиной и никелем. Эти три металла находятся в одной и той же подгруппе периодической системы, однако сродство поверхности никеля к кислороду значительно отличается от соответствующего сродства платины. Действительно, было установлено, что в системе никель — кислород адсорбция происходит на однородной взаимодействующего типа поверхности, причем Кз возрастает с увеличением 6, тогда как в случае системы платина — кислород показано, что адсорбция происходит на сильно неоднородной поверхности и Кз уменьшается с ростом Э [2]. [c.487]