Потери в результате взаимодействия со стенками сосудов

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколичества определяемого элемента захватываются осадком — коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаждении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении ионов свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если прн соосаждении изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения К (стр. 295), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.346]

Скорость цепной реакции пропорциональна концентрациям носителя цепи, и на нее прямо влияют скорости образования и разрушения этих носителей. Теоретически цепная реакция может быть ускорена без повышения температуры. Если одна из ступеней реакции дает более одного носителя, цепь разветвляется и скорость реакции обычно возрастает иногда до взрывной. Этого может и не произойти по ряду причин, одной из которых может явиться взаимодействие радикалов со стенкой сосуда, в результате которого происходит потеря энергии. [c.474]

Окислов азота [151]. Для летучих основ также Характерен частич- ный унос примесей с парами и газами [704, 1302]. Механический характер потерь в ряде случаев подтверждается тем обстоятельством, что величина потерь возрастает с уменьшением плотности соответствующих соединений примесей [843]. Наконец, при прокаливании прн высоких температурах не исключена возможность потерь примесей в результате взаимодействия вещества со стенками сосудов. Например, при сухом озолении могут быть потеряны из-за вплавления в стенки кварцевых тиглей М , Си и 2п Аи и РЬ захватываются поверхностью платины [1135]. [c.256]

Разбавленные растворы, содержащие ионы металлов, могут значительно уменьшать свою концентрацию при стоянии в результате адсорбции на стеклянных стенках сосуда или катионного обмена с ними. Потери металла наиболее высоки в нейтральной или слабощелочной среде (которая может получаться в результате взаимодействия раствора с малоустойчивым стеклом), но они могут происходить также в слабокислых растворах, хотя и в меньшей степени. Чем сильнее разбавлен раствор, тем большим будет относительное уменьшение концентрации. Так, найдено что в растворах Мо, V, Т1 и N1 с концентрацией 0,001% содержание металла после 75 дней хранения раствора в хорошо промытом сосуде из иенского стекла составило от 0,2 до 0,4 от первоначального в растворах Аи, Р1, Рд и Ри с концентрацией 0,001% содержание металла через 230 дней хранения в посуде из того же стекла уменьшалось до 0,1—0,3 от первоначальной концентрации. В сосудах из кварцевого стекла наблюдалось лишь незначительное уменьшение концентрации растворов, за исключением раствора палладия, концентрация которого после стояния в течение 230 дней упала до 0,3 первоначальной величины. Согласно данным, полученным автором, в кислых растворах (примерно 0,1 п.), которые хранят в сосудах из стекла пирекс, для большинства металлов потери гораздо меньше указанных однако этот источник ошибок не следует недооценивать. Рекомендуется готовить стандартный раствор в два приема. Готовят раствор средней концентрации (например, 0,1%-ный) в 0,1—1 н. кислоте. Этот раствор должен быть стабильным в течение длительного времени, особенно если содержится в сосудах из стекла пирекс из этого раствора разведением можно получить более разбавленные стандартные растворы (обычно с концентрацией 0,001% по металлу). Их готовят слабокислыми (по возможности 0,1 н. или близкой концентрации) и хранят в сосудах из стекла пирекс. В растворах не должно происходить каких-либо заметных изменений концентрации в течение 1—2 недель. Даже очень разбавленные растворы свинца и ионов уранила устойчивы при хранении в колбах из боросиликатного стекла или полиэтилена в течение нескольких месяцев, если их кислотность достаточна для предотвращения гидролиза (РЬ, pH 5,6 и, pH 4,2) . Особенно [c.24]

II воздухом и последующего нагревания переходят в форму, способную взаимодействовать с хлором, растворенным в расплаве. Потери хлора за счет этого взаимодействия могут существенно искажать результаты, особенно при работе с сосудом, неоднократно бывшим в контакте с расплавом. При использовании нашей методики заниженный результат наблюдался только при первом определении. В последующих определениях благодаря постоянной продувке сухого аргона отсутствовал контакт внутренних стенок со- [c.117]

Потери Б результате взаимодействия со стенками сосудов. При сухом озолении и при разложении веществ сплавлением возникает взаимодействие компонентов пробы с мaтepиaJюм тигля. Анализируемое вещество может быть частично потеряно из-за прилипания к стенкам тигля. Силикаты, фосфаты и оксиды легко взаимодействуют с глазурью фарфоровых лодочек и тиглей. Платиновые тигли наиболее прш одны для работы с силикатами. Соединения благородных металлов даже в окис.тительной среде термически разлагаются с образованием соответствующих металлов, которые затем внедряются в материал тигля и количественно не извлекаются. [c.861]