Растворимость осадков собственная

Практически важными являются задачи расчета растворимости таких малорастворимых солей, которые с собственными анионами образуют комплексные соединения. Особенностью таких солей является существование нейтральных молекул в их растворах, причем концентрация нейтральных молекул при наличии осадка зависит только от температуры и остается, следовательно, постоянной до тех пор, пока существует осадок. Рассчитать концентрацию молекул можно, исходя из произведения растворимости малорастворимого соединения и соответствующей константы неустойчивости. [c.286]

Прибавление к растворам высокомолекулярных соединений других ингредиентов, растворимых в том же растворителе, может приводить к десольватации растворенного высокомолекулярного вещества и вследствие этого к выделению его в осадок (высаливание). Иногда в роли высаливающего вещества оказываются не только соли, но и неионизированные вещества, например, спирт, ацетон и т. п. Высаливающее действие оса-дителей высокомолекулярных соединений обычно является следствием их собственной сольватации за счет макромолекул. Растворитель, затраченный на сольватацию осаждающего вещества, теряет способность участвовать в растворении первоначально растворенного вещества. [c.180]

Однако необходимо учитывать, что во многих случаях при определенном значении pH все же должно наступить изменение потенциала, обусловленное такими факторами, которые не находят своего отражения в записи уравнения химической реакции. Так, соли большинства металлов и сильных кислот подвержены гидролизу и могут существовать только в растворах достаточно кислых. Увеличение pH нарушает равновесие гидролиза и приводит к образованию осадка гидроокиси или основной соли (гл. IV, 6). Это, в свою очередь, уменьшает концентрацию и активность катионов металла в растворе и, следовательно, сдвигает равновесный потенциал в отрицательную сторону. Если достигнут pH гидратообразования, то при дальнейшем увеличении щелочности потенциал становится уже функцией от pH. Так, например, если при некотором значении pH образуется осадок гидроокиси Ме(ОН)г, то при более высоком pH активность ионов Ме+ уже зависит от pH. Выражение для собственного потенциала, с учетом равновесия растворимости гидроокиси, теперь должно быть записано так [c.331]

Явление выделения в осадок растворенного ВМС под действием большой концентрации электролита получило название высаливания. К высаливанию неприменимо правило Шульце — Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролит ной коагуляции. В отличие от гидрофобных золей явление высали вания высокомолекулярных веществ не связано с дзета-потенциалом коллоидных мицелл и заключается в нарушении сольватной (гидратной) связи между макромолекулами полимера и растворителем, т. е. иначе, в понижении растворимости полимера. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в сольватной связи с макромолекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие соли заключается в ее собственной сольватации (гидратации) за счет десольватации (дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [c.472]

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколичества определяемого элемента захватываются осадком — коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаждении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении ионов свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если прн соосаждении изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения К (стр. 295), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.346]

Рели экстрагировать С(1(Н02)2 из сильнощелочного раствора, то избыток реагента остается в водной фазе в виде иона НВг , и, таким образом, получают возможность измерения по собственной окраске хелата (раствор хелата без избытка реагента измерение проводят относительно растворителя). Измеряют поглощение непосредственно красного хелата Сс1(Н0г)2 при 520 нм этот метод особенно пригоден для определения очень небольшого количества кадмия. Однако раствор С(1(Н02)2 в четыреххлористом углероде не очень устойчив более того, из-за относительно низкой растворимости хелата кадмия в четыреххлористом углероде иногда образуются хлопья или осадок. При высоком содержании кадмия иногда целесообразнее разрушить экстрагированный хелат кадмия встряхиванием экстракта с 1 н. НС и измерять поглощение свободного дитизона при 620 нм относительно четыреххлористого углерода. [c.310]

Вещество считается реагирующим с данным реактивом, если между ними протекает необратимая химическая реакция, отличающаяся от типов взаимодействия между растворяющимися веществами и растворителями. Реагирующее вещество переходит в раствор не в виде своих молекул или ионов (как растворяющиеся вещества), а в виде продуктов реакции, которые характеризуются собственной растворимостью в данном растворителе. В зависимости от условий (температура, количества вещества и реактива) может образоваться не только одна фаза жидкого раствора продуктов, но и многофазная система (раствор+осадок+газ). Если растворение и химическая реакция между веществом и растворителем-реактивом отсутствуют, вещество считается нереагирующим. [c.7]

Зависимость растворшости сульфата железа в серной кислоте представлена на рис. 6.1. Своеобразный ход кривых растворимости при малой кислотности растворов в интервале 50-70 °С связан со способностью гептагидрата сульфата железа растворяться в собственной кристаллизационной воде при 64 °С с образованием пересыщенного раствора - плава, обладающего хорощей подвижностью. С помощью графических зависимостей (см. рис. 6.1) можно рассчитать важный технологический показатель - установившееся значение отношения КД при различных дозировках компонентов пульпы по следующей мэтодике. Обозначим через т. Г) ж к соответственно количества Скг) безводного сульфата железа, вода и серной кислоты (моногидрата), взятые для приготовления пульпы. В твердай осадок выпадает / кг моногидрата N20, котором содержится безводного сульфата же- [c.95]

Ниже этой критической температуры мы имеем систему, находящуюся в состоянии равновесия, т. е. систему осадок г-насыщенный раствор. Так как высокомолекулярные соединения состоят из ряда фракций различной растворимости, то ясно, что каждая фракция будет обладать своей собственной критической температурой растворения. Поэтому достаточно точнэе определение критической температуры возможно только у хопошо фракционированных продуктов, Каргин, работая с нефракциони-рованными продуктами, показал, что в этом случае удается обнаружить не резко обозначенную критическую температуру, а только интервал температур, характеризующий критическую область растворения. Этот интервал довольно сильно меняется с изменением природы растворителя. Так, для ацетилцеллюлозы в хлороформе критическая область определяется температурным интервалом 5° (растворение наступает в пределах температур 55—60°), а для нитробензола этот интервал равен 30° (температура растворения 70—100°). Такое явление смещения критической температуры при отсутствии однородности системы широко [c.301]

Опыты, выполненные с применением флотации (табл. 2), показали, что высокая осаждающая способность органических осадителей тина основных красителей обусловлена собственной малой растворимостью тройных соединений при условии определенного избытка роданида. Роль соли красителя как коллектора сводится, по-видимому, к механическому увлечению в осадок из ясидкой фазы очень малых количеств трудно растворимого тройного комплекса металла. Функции такого механического фактора может выполнить органическая жидкость, способная флотировать данное соединение. [c.74]

Кристаллические продукты присоединения получены также с уксусноэтиловым [241] п уксусны.м [854] эфирами. Попытка же получения аналогичных соединений с диизоамиловым и бензуксус-ным эфирами потерпела неудачу [241]. Это можно было бы связать с препятствиями стерического плана. Однако то обстоятельство, что Н4[Ге(СК)б] образует белый кристаллический осадок с фурфуролом и фураном [291] заставляет полагать, что при формировании продуктов присоединения основную роль играет их собственная растворимость. [c.99]

Концентрирование соосаждением по второму способу (осаждение части макрокомпонента) выполнимо при условии, если микрокомпонент образует с осадителем менее растворимое соединение, чем макрокомпонент. При этом микрокомпонент может переходить в осадок одновременно с коллектором, в результате образования собственной твердой фазы или замещения ионов макрокомпонента в структуре твердой фазы (во всем объеме или только на поверхности). В первом случае возможность концентрирования микрокомнонента в основном определяется и зависит от отношения произведений растворимости компонентов [5]. Во втором случае, когда микрокомнонент поглощается осадком в результате ионообменной реакции, распределение компонентов между фазами при достижении равновесия описывается уравнением закона действующих масс [6, 7]. Вид такого уравнения зависит от заря- [c.108]

Если в ионообменной реакции RA-Ь В+RB + А один из ионов (или оба, но в различной степени) связывается в недиссоции-рованное соединение или выводится в третью фазу, равновесие оказывается сдвинутым в сторону удаления иона. Эффективная концентрация этого иона определяется одновременно двумя или несколькими реакциями, в которые рн вступает обмен ионов между фазами ионита и раствора с распределением, соответствующим положению конкурирующих ионов в лиотропном ряду и количественному составу системы образование педиссоциированиого соединения с определенной константой диссоциации образование новой фазы труднорастворимого соединения с определенной растворимостью и произведением растворимости и т. д. Степень связывания иона по конкурирующим реакциям обычно резко различна, и равновесные составы фаз определяются чаще всего одной реакцией, обусловливающей наиболее глубокий вывод иона из сферы реакции. Собственно ионообменная реакция в таких системах оказывается чаще всего наиболее слабым взаимодействием, так как величины коэффициентов обмена ионов (обычно в пределах 0,1—10) не могут заметно изменить распределения, вызываемого образованием прочных комплексов или недиссоциированных молекул с константами нестойкости или диссоциации менее 10 . Однако при слабом комплексообразо-вании или существенно неполном выводе иона в осадок стандартные величины коэффициентов обмена приобретают значимость. [c.52]

В случае реакционно активных металлов, подобно алюминию и цинку, частицы сами по себе покрыты тонкой оболочкой окисла, так что окончательный осадок содержит очень тонкие слои окисла. Первоначально полагали, что наличие пор и окисных слоев может ухудшать свойства покрытий (рис. 6.28), однако оказалось, что этого не происходит, по крайней мере, в случае анодных металлов. Действительно, наличие в цинковом покрытии пор не должно оказывать большого влияния. Цинк защищает подложку за счет собственного растворения. Как только электролит проникает в покрытие, начинается коррозия и образуются плохо растворимые продукты, которые автоглати-чески закупоривают поры. Поэтому, если цинковое покрытие имеет достаточную массу на единицу площади, то оно будет обеспечивать полную защиту. Срок службы цинкового покрытия, полученного распылением, равен сроку службы цинкового покрытия, полученного любым другим методом, если покрытия имеют одинаковую массу. [c.381]

Однохлористая медь (СиС1) не растворима в воде, но легко растворяется в аммиаке. При пропускании через такой раствор ацетилена образуется нерастворимый красный осадок ацетилени-стой меди Си—С=С—Си, образующаяся при этом соляная кислота связывается аммиаком. Это настолько чувствительный реактив, что при его помощи можно открыть присутствие самых ничтожных следов ацетилена. Например, при пропускании светильного газа, в котором содержатся следы ацетилена, через этот раствор, тотчас же образуется красный осадок ацетиленистой меди. При помощи этого реактива можно легко показать образование ацетилена при неполном сгорании органических веществ. Для этого наливают в стеклянный цилиндр немного аммиачного раствора однохлористой меди, поверх которого наливают немного эфира (эфир легче воды и с ней не смешивается). Цилиндр наполняется парами легко летучего эфира, который зажигают у отверстия цилиндра. Цилиндр держат в сильно наклонном положении, почти горизонтально, вращая его вокруг собственной оси внутри цилиндра происходит горение эфира при недостаточном доступе воздуха, вследствие чего образуется ацетилен, присутствие которого легко обнаруживается по появлению красного осадка ацетиленистой меди. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология