Деструкция термическая в инертной среде

Деструкция в инертной среде служит в принципе тем же целям и в сочетании с указанными выше данными позволяет получить полное представление о термических свойствах материала. [c.36]

В зависимости от температуры термической обработки углеродные волокна за рубежом, как правило, подразделяют на огнестойкие (200—300° С), карбонизованные (выше 800° С) и графитированные (выше 2500° С). Пластмассы, армированные углеродным волокном или углеродной тканью, называют углепластиками [31, 32]. Композиционные материалы такого типа могут найти широкое применение в тех случаях, когда необходимо сочетание высокого модуля упругости или высокой удельной прочности со стойкостью к термической деструкции. Углепластики, обладая хорошей термостойкостью и устойчивостью к тепловому удару, могут применяться в инертной среде или восстановительной атмосфере до 3000° С, в окислительной атмосфере до 400° С [28]. [c.43]

Обычно создание инертной среды связано с определенными трудностями, поэтому термографический анализ можно проводить и в обычной атмосфере, но при этом должна быть хорошая герметизация печи нагревания. В этом случае восстановительная среда будет создаваться летучими продуктами термической деструкции исследуемого вещества. Многие исследователи считают, что во избежание горения верхней части исследуемого топлива следует после загрузки его в тигель присыпать эталонным веществом. Однако такой прием нам кажется неверным, так как исследования показывают, что нагретый уголь реагирует с эталонным веществом, сильное развитие получают реакции катализа продуктов разложения угля, а это будет искажать действительную картину деструкции угля. [c.87]

Как следует из данных табл. 64, ранее отмеченная закономерность окисляемости в ряду н-алканов с увеличением их молекулярного веса (см. табл. 58) после предварительной термической диссоциации углеводородов приобретает обратный характер. Так, наиболее инертный среди исследованных н-алканов к окислению в мягких условиях н-нонан после деструкции оказался наиболее склонным к окислению. Увеличение общей окисляемости парафинов после предварительного крекинга отмечалось и ранее [150, 151], хотя объяснения этому явлению не давалось. Как показали наши исследования, увеличение окисляемости н-алканов после [c.88]

При утомлении вулкаиизатов в инертной среде или при малом доступе кислорода развивается механически активированная термическая деструкция. Анализ данных, приведенных в табл. 6.3. показывает, что если в среде кислорода работоспособность вулкаиизатов с повышением температуры резко снижается, то в среде азота она даже несколько возрастает. Здесь проявляются те же закономерности, что и при пластикации, но в менее четко выраженной форме. [c.238]

При утомлении вулканизатов в инертной среде или при малом доступе кислорода развивается механически активированная термическая деструкция. Анализ данных, приведенных в табл. 2, показывает, что если в среде кислорода работоспособность вулканизатов с повышением температуры резко снижается, то в среде азота она даже несколько возрастает. Здесь проявляются те же закономерности, что и при пластикации, но в менее четко выраженной форме. При комнатной температуре в среде азота действие механических напряжений оказывается наиболее эффективным, что проявляется в снижении работоспособности. С повышением температуры проявляются две тенденции с одной стороны, увеличивается вклад тепловой энергии в термомеханическую активацию деструкции, но с другой —облегчается перераспределение механических напряжений. Внешним проявлением этих двух конкурирующих тенденций является отсутствие температурной зависимости работоспособности вулканизатов в среде азота. [c.49]

Термическая и термоокислительная деструкция. Стойкость ароматических полиамидов к термической и термоокислительной деструкции определяется ориентацией фениленовых циклов в цепи, природой мостиковых атомов и групп атомов в полимерах, полученных из многоядерных дикарбоновых кислот и диаминов, а для сополиамидов — регулярностью их строения [269, 276, 293, 315, 346]. Ароматические полиамиды с о-фениленовыми группами в инертной среде разлагаются уже при 250 °С. Температура начала деструкции полиамидов с ж- и л-фениленовыми группами колеблется от 350 до 500 °С. При этом стойкость возрастает в ряду л, ж < < м, п<.п,п. [c.424]

Деструкцию полимеров, происходящую при высоких температурах в вакууме или в атмосфере инертного газа (гелий, аргон и т. п.), называют термической, а в атмосфере воздуха или кислорода - термоокислительной. Однако и в инертной среде или в вакууме может протекать термоокислительная деструкция полимера, если на границе раздела полимер - наполнитель существуют воздушные прослойки, образовавшиеся в процессе наполнения полимера. Кроме того, кислород или другие окисляющие соединения могут генерировать при высоких температурах наполнитель, его поверхностные функциональные группы или привитые (сорбированные) соединения. [c.110]

Термическая деструкция в инертной среде начинается при 300 °С. Полидикетопиперазины с. амидными связями в цепи растворяются в полярных растворителях, например в диметилформамиде и ж-крезоле. Полимер, полученный на основе 0-3,6-бис(аминоокси-метил)-2,5-дикетопиперазина, оптически активен он разлагается при 250 °С. [c.565]

Ингибирование радикальных процессов используют для стабилизации полимеров в кислородной и инертной среде. В то время как механизм ингибирования антиоксидантами хорошо разработан, радикальное ингибирование в инертной среде (например, при термической деструкции ПВХ) представляется пока гипотетическим. Поэтому обсуждение методов стабилизации радикальных реакций при окислительной и других видах деструкции проведено раздельно. [c.79]

В зависимости от рода окружающей полимер среды различают термическую деструкцию (в вакууме или инертной среде) и термоокислительную деструкцию (в воздухе или кислороде). [c.30]

При термической деструкции константа скорости реакции имеет характерную температ ную зависимость в определенном интервале, резко увеличиваясь с повышением температуры. На рис. П.26 приведены температурные зависимости констант скоростей реакции термической деструкции для ряда теплостойких полимеров. При некоторых характерных температурах наблюдается катастрофическое увеличение константы скорости, и именно при этих температурах начинается интенсивная термическая деструкция. Следовательно, процесс термической деструкции интенсивно протекает в весьма узком интервале температур, что позволяет оценивать его одной характерной температурой, выбранной внутри данного интервала. Известно, что эта температура зависит от скорости нагревания в условиях термогравиметрического анализа и от среды, в которой происходит нагревание образца. Поэтому для сравнения температур деструкции Td различных полимеров необходимо проводить исследование при одной и той же скорости нагревания и в одинаковой среде (например, в инертной среде). [c.104]

Химические процессы, протекающие в ПАН под влиянием теплового воздействия, можно разделить на две стадии. Первая стадия— циклизация — сопровождается потемнением ПАН, На этой стадии потери массы полимера незначительные (менее 1%) или вообще отсутствуют. Вторая стадия сопровождается более глубокими превращениями (деструкцией) полимера с выделением газообразных продуктов распада. Циклизация ПАН без потери массы происходит в пределах 180—220 С. В зависимости от условий термической обработки температура начала деструкции может изменяться. В инертной среде деструкция начинается при более высокой температуре, в присутствии кислорода воздуха она протекает при более низкой температуре. Глубина превращений, количество и состав продуктов распада зависят от условий и конечной температуры обработки, В этом разделе рассматривается начальная стадия деструкции полимера до температуры примерно 300°С, [c.157]

Особенно детально изучался поливинилхлорид (ПВХ). Помимо широко известных работ Минскера [40], отметим также японскую работу [41], в которой подробно изучена термодеструкция ПВХ в инертной среде при температуре 150—160 °С и процесс деструкции разделен на 3 стадии 1) первичная термическая деструкция, характеризующаяся в основном дегидро хлорированием в пределах 150—350 °С, а также выделением некоторого количества бензола 2) промежуточная термодеструкция с небольшим уменьшением массы при 350-410 °С, протекающая с образованием смолы и других промежуточных растворимых продуктов 3) вторичная деструкция при температуре выше 410 °С (разрыв цепей и карбонизация). [c.22]

Сильная деструкция происходит также при истирании резин на основе СКИ-3 в инертной среде (аргоне), на что указывает существенное снижение степени сшивания у (с 10 до 5) [30] (здесь 7 — число сшитых мономерных звеньев, приходящихся на одну среднечисловую молекулу). Интенсивную деструкцию в инертной среде нри истирании резин наблюдали также другие авторы [7, с. 46]. Эти данные подтверждают роль механических напряжений в активации процесса термического распада молекулярных цепей и узлов [82 и согласуются с представлениями о термофлуктуациопной теории прочности [74, 75]. Е. Г. Лурье и С. Б. Ратнер [83] указывают, что при истирании пластмасс протекают механохимические процессы, приводящие к их деструкции. Подтверждением этого является то обстоятельство, что вязкость растворов продуктов истирания пластмасс значительно ниже вязкости растворов исходных продуктов. [c.21]

Энергия активации деструкции ароматических полиамидов составляет 38—50 ккал/моль в инертной среде и 30—50 ккал/моль на воздухе [276]. Энергия активации и температура разложения (см. табл. 5.36) при термоокислении ароматических полиамидов заметно ниже, чем при деструкции в инертной среде. Проведение окисления в среде 0 показало, что в СОг и НгО, образующихся в результате деструкции, этот изотоп не содержится [350]. Следовательно, в ходе деструкции в присутствии кислорода окисление не происходит. Ускорение термической деструкции в присз тствии кислорода связано с тем, что он как парамагнетик увеличивает вероятность перехода ароматического полиамида в триплетное состояние. [c.427]

Наличие влаги при деструкции в инертной среде приводит к увеличению потери массы за счет гидролиза. Термоокислительная деструкция протекает легче во влажной атмосфере [162]. Сшитые полиимиды имеют более высокую стойкость к термоокислительной деструкции. Синтез сшитых полиимидов осуществляется за счет использования на стадии получения полиамидокислот многоосновных карбоновых кислот [237] или диаминов с карбоксильными [234] или ацетильными группами [343]. При этом сшивание полимеров протекает в процессе имидизации. Дополнительное сшивание полиимидов может осуществляться с помощью дигидразидов [238]. Полиимиды, полученные полимеризацией продуктов взаимодействия малеинового ангидрида с ароматическими диаминами, например диаминодифенилметаном, обладают более низкой стойкостью к термической и окислительной деструкции, чем соответствующие полипиромеллитимиды (рис. 7.7). Начало уменьшения массы у полимеров как на воздухе, так и в среде азота наблюдается при 390 °С [212]. Термическая деструкция полибис-малеимида диаминодифенилметана протекает в обеих средах при 500 °С приблизительно одинаково (потеря массы составляет около 30%). При 700 °С на воздухе продукт полностью разлагается с образованием летучих соединений, в то время как в азоте остаток при этой температуре составляет около 50%- Полииминоимиды общей формулы [c.711]

По стойкости к термической и термоокислительной деструкции пирроны близки к полиамидам. Они устойчивы на воздухе до 450 °С и в инертной среде до 500 °С. Деструкция в инертной среде протекает, однако, значительно медленнее, чем на воздухе (рис. 8.1). Относительно низкая термостойкость объясняется наличием нециклизованных звеньев, по которым и начинается деструкция. Стойкость к термической деструкции в зависимости от строения диангидрида изменяется в следующей последовательности [c.1024]

Существенные различия наблюдаются также при изучении зависимости скорости термоокислительного разложения от концентрации кислорода [Д у-дина Л. А., Жарова Т. Э., Кармилова Л. В., Е н и к о л о п я н Н. С., Высокомолек. соед., 6, 1926 (1964)]. При температуре 180—190° разложение полимера с гидроксильными концевыми группами при термической деструкции в инертной среде протекает с большей скоростью, чем разложение его в присутствии малых количеств кислорода. Эти результаты свидетельствуют [c.464]

Общим недостатком фталоцианинов металлов и галогенидов является то, что они окрашены и плохо совмещаются с полимерами. Последний недостаток удалось устранить при введении галоидсодержащих фрагментов в цепь полимера. При модификации полипиромеллитимидной пленки 1,4-галоидфталевым ангидридо.м [1% (мол.)] термическая стабильность ее возрастает [177]. Такая пленка сохраняет 80% исходной прочности после деструкции в инертной среде при 500 °С в течение 1 ч (нестабилизированный образец при этом полностью разрушается). [c.243]

Формование пековых волокон проводится в интервале температур 250- 350°С и, как правило, на 40-60°С превышает температуру размягчения пека. Диаметр сформованных пековых волокон определяется реологическими свойствами пека и меняется от 8 до 50 мкм. Происходящие при термическом воздействии процессы обусловливают дальнейшее развитие реакции деструкции и уплотнения [13]. Термообработка некоторых образцов пековых волокон проводилась при температурах от 260 до 320°С в инертной среде и в воздухе. Изучение влияния среды на изменение группового состава.пеков при термическом воздействии показало, что в присутствии кислорода групповой состав изменяется за счет окислительной поликондецсации. [c.191]

Динамический ТГА можно проводить в вакууме, в атмосфере инертных газов или па воздухе. При нагревании в вакууме или инертной среде протекает лишь термический распад полимеров. На рис. УП.16 представлена дериватограмма термического распада поливинилхлорида в аргоне. Процесс деструкции происходит в две стадии, которые характеризуются двумя пиками иа кривых ДТГ и ДТА и двумя ступенями на кривой ТГ. Первый пик относят к процессу дегидрохлорирования полимера, а второй — к распаду основной цепи, сопровождающемуся образованием циклических продуктов, наличие которых установлено хроматографически. [c.117]

Нагревание исходных продуктов растительного происхождения в инертной среде прн температуре 200—400°С приводит к внутримолекулярной дегидратации. Выше 300 С происходит интенсивное образование твердых продуктов с сопряженными двойными углеродными связями, а также воды, смолистых и газообразных продуктов деструкции. Считается, что именно в период термической обработки до 500°С зарождается микроструктура конечной углеродной матрицы, причем основными процессами являются разрыв нетермостойких С—О- и С—С-связей, сопряженных с С = 0, и дал1>нейшая поликонденсация углеродных атомов. [c.54]

Натуральный каучук при пластикации на вальцах или в смесителе пластицируется, что способствует его дальнейшей переработке и гомогенизации с наполнителями. При этом происходит деструкция макромолекулярных цепей перерабатываемого полимера либо путем термического окисления при высоких температурах и в присутствии кислорода, либо чисто механохими чески при низких температурах и в инертных средах. При этом механохимическая деструкция представляется главной причиной увеличения пластичности. [c.65]

Деструкция полиамидов и волокон из них сильно ускоряется в присутствии кислорода. При термических воздействиях в среде воздуха преобладают реакции деструкции, а в инертной среде — структирования. Здесь тоже обычно применяют смесь стабилизаторов. Активны диариламины и аминокетоны. Так, введение в капроновые волокна стабилизатора N, К -ди-р-нафтил-пара-фенилен- [c.207]

Тионафтен в нейтральной среде при 475 °С разлагается медленнее, чем его аналог индол, а дибензотиофен (аналог карбазола) при 500 °С не разлагается. Бензо- и дибензотиофены оказались в инертной среде термически весьма устойчивыми. Сернистые соединения иного строения значительно менее стабильны при нагреве в среде азота или даже водорода. Они подвергаются распаду с образованием промежуточных, но более стабильных в данных условиях соединений. В среде водорода при повышенных давлении и температуре идет гидрогенизационная деструкция сернистых соединений, глубина которой определяется условиями процесса. В атмосфере азота содержание серы (0,45%) во фракции 170—356 °С венгерской нефти при температуре ниже 450 °С мало изменяется, хотя замечено увеличение количества ароматических сульфидов и меркаптанов, а также снижение содержания алифатических сульфидов и так называемых остаточных сернистых соединений Г19]. Не менее стоек к нагреву и кислородсодержащий аналог дибензотиофена — дибёнзофуран. [c.235]

Температуры размягчения и термическая стойкость почти не зависят от изомерного состава полипиразолов. Деструкция полностью ароматических полипиразолов начинается ниже их температур размягчения. Температура размягчения полипиразолов, в ароматических ядрах которых имеются метильные группы, колеблется от 150 до 250 °С. В этой же области размягчаются алифа-тическо-ароматические полипиразолы, в то время как алифатические полимеры размягчаются при температуре около 100°С. Термостойкость полипиразолов лежит в тех же пределах, что и политриазолов (рис. 6.1). Ароматические полипиразолы на воздухе и в азоте устойчивы до 470°С. Выше этой температуры на воздухе происходит быстрое разложение, в то время как в инертной среде этот процесс протекает довольно медленно. При 800 °С в инертной среде остаток ароматических полипиразолов составляет около 60 7о- Деструкция алифатическо-ароматических полимеров этого класса начинается при температуре выше 350°С. Пленки из 3,5-полипиразолов получают поливом из раствора в диметилформамиде на поверхность ртути. Прочность при растяжении пленки из полипиразола № 43 составляет 1400 кгс/см . Высокая прочность объясняется наличием сильных водородных связей между макромолекулами [42] [c.483]

Незамещенные полипиразины (К = Н) растворяются в сильных кислотах — серной, фосфорной или муравьиной — с добавкой пероксида водорода. Увеличение растворимости полимеров в присутствии Н2О2 связано с образованием полярных Ы-оксидных групп в цепи. Алкилированные полипиразины [К == СН3—(СН2)5— или СНз—(СНг) 13—] растворяются в пиридине, ССЦ, муравьиной и серной кислотах. В инертной среде термическая деструкция таких полимеров начинается выше 400 °С. [c.559]

Полибензгетероциклические (полулестничные) полимеры отличаются от обычных полиароматических и полигетероциклических полимеров (гл. 5 и 6) повышенной радиационной и термической стойкостью, что следует из величин энергий стабилизации (2. 3). Высокая энергия диссоциации внутри сопряженных бенз-гетероциклических цепей также обусловливает высокую термостойкость полимеров этого типа. В этом случае, если в замкнутую бициклическую систему в качестве гетероатомов X, У, 2 входят О, 5, М, ЫН, то вследствие уменьшения количества водородных атомов стойкость к окислительной деструкции полимеров возрастает. Температура начала их разложения, по данным ТГА, в инертной среде находится в интервале 400—700 °С. [c.586]

Стойкость полиимидов к термической и термоокислительной деструкции определяются строением звена полиимидов (числом и типом простых связей в цепи), строением концевых групп, концентрацией нециклизованных звеньев, степенью сшивания, молекулярно-массовым распределением, степенью кристалличности и морфологией. Выше были приведены температуры начала разложения полиимидов в инертной среде и на воздухе. [c.705]

Стойкость полипиромеллитимида бензидина к термоокислительной деструкции увеличивается при введении в ароматическое ядро одного или двух атомов хлора (в аминном компоненте), а использование октафторбензидина приводит к уменьшению стабильности. Полипиромеллитимид разлагается в инертной среде при температуре ниже 400 °С при наличии в аминном остатке гидрокси- или метоксигрупп [23]. п-Замещенные структуры характеризуются более высокой устойчивостью, чем ж-структуры (№ 56,58). Стабилизация полиимидов достигается за счет введения в макромолекулы атомов галогенов в составе ангидридного компонента [64, 105, 245[. При этом повышается как термическая, так и окислительная стойкость полиимидов. Введение в полиимиды в амин-ный и/или в ангидридный компонент шарнирных атомов и групп сопровождается понижением термостойкости (полимеры групп П—IV, № 82—236). Для полиимидов на основе диаминодифенилового эфира и различных диангидридов стабильность уменьшается в следующей последовательности [c.708]

Термическая деструкция полифенилхиназолонов в окислительной среде начинается при температуре выше 425 °С. Полиметилхин-азолоны устойчивы на воздухе до 325 °С и в инертной среде —до 400 °С. Полихиназолоны могут перерабатываться из раствора в пленки и волокна. Их длительная работоспособность достигает 200° С. Эти полимеры могут применяться для изготовления электроизоляционной пленки. [c.968]

Полиметилхиназолон, полученный поликонденсацией в растворе и термообработанный в твердой фазе при 250—400 °С, растворяется только в концентрированной серной кислоте [265]. По-лифенилхиназолоны обладают более высокой стойкостью к термической и термоокислительной деструкции, чем соответствуюшие незамещенные и метилзамещенные продукты. Температура начала разложения полифенилхиназолонов в инертной среде и на воздухе составляет 425 °С (рис. 7.59). Незамещенные продукты разлагаются в инертной среде при 425 °С и на воздухе при 350—380 °С [260]. [c.980]

Влияние термической и термоокислительной деструкции на механические свойства полиаримидов группы В зависит от природы и числа групп в мономерном звене. Полиимиды на основе 2,3,5,6-пиридинтетракарбоновой кислоты значительно менее термостабильны, чем полипиромеллитимиды. У последних скорость уменьшения эластичности при прогреве на воздухе (табл. 27) и в инертной среде возрастает с увеличением числа гетероатомов [c.130]

По литературным данным [I], в среднем при пиролизе ПАН в глубоком вакууме акрилонит1рила выделяется 5,2, а цианистого водорода 2,9% (от массы исходного полимера). На воздухе H N выделяется более интенсивно, чем в инертной среде. Роль кислорода, по-видимому, сводится к ускорению циклизации, которая способствует выделению H N [175]. С увеличением температуры и продолжительности обработки количество образующегося цианистого водорода при термической и термоокислительной обработке ПАН возрастает. Относительно состава газообразных продуктов на разных стадиях разложения ПАН имеются противоречивые данные, объясняемые и различными условиями проведения термической деструкции и изменением скорости и направлений реакций под влиянием большого числа факторов. [c.398]

Если исходить из формальных критериев, то термическая деструкция фенольных смол протекает так же, как термическая деструкция большинства полимеров. В инертной среде образуются газообразные соединения, жидкие продукты и твердый остаток — кокс. Однако термическая деструкция фенольных смол имеет ряд особенностей. Если в качестве исходных продуктов применяются олигомеры (резолы, новолак), то на первой стадии происходит отверждение, приводящее к повышению термической стойкости смолы. Термический распад смол, определяемый по потерям массы, начинается при довольно высоких температурах. Термические свойства фенолоформальдегидиых смол определяются высокой термиче ской стабильностью бензольных ядер и метиленовых групп, связанных с бензольными ядрами. Наиболее характерная особенность смол проявляется в следующем. Для большинства полимеров, в том числе применяемых для получения углеродных волокон, термический распад, сопровождающийся интенсивными потерями массы, протекает в узкой области температур. В противоположность этому для фенольных смол (применяемых в виде порошка) наблюдаются равномерные потери массы в широкой области температур. Подобное явление обусловлено тем, что на каждой стадии термического распада образуются промежуточные продукты с возрастающей термостойкостью, поэтому происходит своеобразная их самотермостабилизация. С этим, видимо, связан высокий выход углерода — около 60% от массы исходной смолы, или около 75% от теоретического. [c.243]

Для получения пенометаллов древесную пыль или муку из коры засыпают в жидкий расплав, находящийся в печи с инертной средой. При разогреве частицы органической добавки выделяют газопродукты термической деструкции. Расплав выливают в изложницу. [c.61]

Реакции термической деструкции полимеров идут при высоких температурах даже в инертных средах. Удаление воздуха из системы ограничивает протекание реакций териоокислительной деструкции, которая также может существенно исказить спектр полимера. — ( Яриж. ред.) [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология