Осаждение и соосаждение определяемого иона

Соединения кальция и магния совместно присутствуют в различных природных образцах, поэтому методика их определения в этом случае имеет большое практическое значение. Кальций в количественном анализе определяют в виде оксалата кальция, магний — в виде двойной соли фосфата магния-аммо-ния. Анализ начинают с отделения ионов кальция от ионов магния действием избытка оксалат-ионов. Хотя ионы магния не осаждаются оксалат-ионами, но при наличии большого осадка оксалата кальция имеет место явление соосаждения оксалата магния. При этом заметные количества магния увлекаются в осадок с оксалатом кальция. Чтобы избежать этого, приходится переосаждать оксалат кальция. После отделения кальция в растворе находится много солей аммония, что сильно затрудняет определение ионов магния, так как способствует образованию осадка состава Mg(NH4)4(P04)2, что может вызвать ошибку при его определении (см. 25). Поэтому перед осаждением ионов магния раствор выпаривают и удаляют соли аммония прокаливанием сухого остатка. Определение магния и кальция при их совместном присутствии складывается из следующих основных операций [c.394]

Уравнение (22-10) получено Флегом [6], который показал, что оно адекватно описывает осаждение меди, цинка и кадмия избытком хинальдиновой кислоты (рис. 22-1). Заметим, что pH начала осаждения, соответствующее ар = О, для данного реагента зависит прежде всего от /Сзр, а также от исходных концентраций иона металла и реагента. Поэтому для расчета pH начала осаждения необходимо определить эти величины. Значение pH количественного осаждения соответствует ар = 0,999. Крутизна кривой осаждения или изменение pH в интервале от ар = О до ар == 0,999 зависит от п — заряда иона металла. По уравнению (22-10) можно рассчитать теоретическую полноту разделения двух металлов при данном значении pH. Теоретически рассчитанное разделение может не достигаться вследствие явления соосаждения (см. гл. 9). [c.448]

В тех же случаях, когда переосаждение почему-либо невозможно и не удается уменьшить соосаждение изменением условий опыта, остается или перед осаждением удалить из раствора соосаж-даемый ион или превратить его в другой, который труднее соосан<-дается. Например, если требуется определить ион 0 " в присутствии нонов Fe" ++, эти последние либо предварительно осаждают аммиаком и отделяют в виде ге(ОН)з, либо восстанавливают цинком или алюминием в ионы Ре++, которые соосаждаются значительно меньше, чем ионы Fe" + +. [c.279]

Концентрация аммиака в исследуемом растворе должна быть не ниже AN. Свободные ионы цннка полярографируют, изменяя потенциал системы от —0,4 до —1,4 в. Величина диффузионного тока на полярограмме пропорциональна концентрации кальция (рис. 22). Другие катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более слабых комплексонатов вытесняют цинк лишь частично и тем самым мешают определению кальция. Небольшие количества бария перед полярографированием кальция можно осадить в виде сульфата. Получаются надежные результаты при отношении Са Ва = 10 1. В присутствии стронция определять кальций нельзя, так как сульфат стронция достаточно растворим, а комплексонат его более прочен, чем комплексонат бария [1371]. По данным других авторов [502], барий и стронций при соотношении к кальцию 2 1 не мешают. Влияние магния устраняют осаждением его фосфатом аммония. В присутствии 5-кратного избытка магния может произойти соосаждение кальция с осадком фосфата магния в результате адсорбции [502]. Ошибка определения составляет 2—6% при определении 3-10 — [c.105]

Колориметрическим методом определяют малые количества примесей в присутствии большого количества основного компонента объекта. Поэтому обычно выбирают такой метод, при котором, определяемый ион выделяется в осадок, а основной компонент анализируемого объекта остается в растворе. Если при этом осадок будет несколько загрязнен, то его можно очистить повторным осаждением или устранить небольшое количество мешающего компонента другим путем. Методы разделения, при которых в осадок переводится посторонний компонент, нежелательны и применяются лишь при отсутствии иного пути, так как вследствие соосаждения могут иметь место значительные потерн определяемого иона. [c.79]

После отделения осадка гидроксида в фильтрате остаются кальций и магний в виде растворимых солей. В этом растворе их можно определять комплексонометрически (см. гл. X), причем сначала при pH = 10 оба иона титруются вместе с индикатором эриохромом Т, затем при pH = 12 после осаждения Mg + в виде Mg (ОН) 2 титруется только Са " с индикатором мурексндом. В этом же растворе оба иона можно определить весовым способом после осаждения кальция в виде СаСг04-Н20, а магния — в виде MgNH4P04, принимая необходимые меры, чтобы избежать соосаждения значительного количества Mg + осадком оксалата. [c.459]

Концентрирование следов элементов методом соосаждения основано на том, что микроколичества определяемого элемента захватываются осадком — коллектором (т. е. собирателем), образующимся в процессе осаждения из предварительно добавленных реактивов. При этом для осаждения обычно применяют такой реактив, который образует с определяемым элементом малорастворимое соединение. Таким путем удается извлекать вещества, концентрация которых в растворе значительно меньше концентрации их насыщенного раствора, т. е. увлекать в осадок соединение с произведением концентрации ионов, меньшим величины произведения растворимости, и количества которых так малы, что если бы эти вещества и могли образовать в данных условиях собственный осадок, он потерялся бы на стенках сосуда. При соосаждении коллектор может вступать с осаждаемыми элементами в многообразные взаимодействия, начиная от образования химического соединения, например в результате ионного обмена между коллектором и осаждаемым веществом, и кончая процессами физического или просто механического характера. В ряде случаев соосаждение основано на образовании смешанных кристаллов. Например, при соосаждении ионов свинца с сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы, так как сульфаты этих элементов изоморфны. Если прн соосаждении изоморфных веществ достигается равновесие, то можно определить коэффициент распределения К (стр. 295), который в данном случае может быть выражен отношением произведений растворимости двух компонентов [c.346]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Количественное определение иона 50 . Другим примером использования ионообменной хроматографии может служить количественное определение сульфат-аниона 804 ". При наличии в растворе ионов МН4+, К" , Са" " , Mg+ и некоторых других весовым методом не удается получить точных результатов, вследствие соосаждения посторонних ионов с Ва804. Предварительное удаление мешающих катионов путем их осаждения обычно приводит к некоторой потере сульфат-ионов. Задача отделения катионов от сульфат-анионов решается просто и изящно методом ионообменного взаимодействия. При фильтровании испытуемого раствора через колонку, содержащую Н-катионит, все катионы задерживаются активными группами смолы, а в фильтрат проходит Н28О4, которую можно определить титрованием. [c.383]

Обь[чные трудности химии микрокопцентраций — потери за счет адсорбции и соосаждения и загрязнение примесями, вносимыми реактивами, исключаются при проведении радиохимических операций в активационном анализе. Методика включает растворение облученного образца нри добавлении точно известного макроколичества (обычно 10 мг) каждого определяемого элемента. Для облегчения изотопного обмена в образце добавленные носители затем окисляют или восстанавливают в кислом растворе. Часто добавляют обратные носители для некоторых других возможных микро-компонентов в образце, которые иначе могут быть адсорбированы или соосаждены с осадком определяемого элемента. Затем проводят необходимые операции химического разделения для выделения определяемого элемента. Часто применяют различные методы осаждение, экстракцию, дистилляцию, ионный обмен и т. д. (см. гл. 4). Потери при адсорбции и соосаждении не имеют значения, поскольку система содержит по 10 мг каждого определяемого элемента. Аналогично чистота реактивов также не имеет значения, поскольку обычные аналитические реактивы могут внести максимум микрограммовые количества определяемых элементов (пренебрежимо малые количества но сравнению с 10 мг). Необходимость поправки на чистоту реактивов поэтому отпадает. Конечный выход элемента ни обязательно должен быть количественным, поскольку определяется химический выход 10 мг носителя. Таким образом, если переданный на измерение конечный осадок содержит всего лишь 6,42 мг носителя, скорость счета образца до,лжна быть разделена на [c.265]

При добавлении избытка в 0,1 М ионов бария концентрация карбоната составит /(5р/[Ва2] = 5 10-9/0,1=5- 10" . В действительности дело обстоит сложнее, та как при добавлении избытка хлорида бария к холодному раствору карбоната натрия наряду с карбонатом бария происходит соосаждение небольшого количества бикарбоната С другой стороны, в присутствии щелочи происходит загрязнение карбоната бария гидроокисью . Для получения более точных результатов избыток гидроокиси следует приблизительно нейтрализовать добавлением соответствую-п1его количества соляной кислоты, которое определяется с помощью предварительного опыта, а карбонат бария осаждать из теплого раствора . Присутствие сульфата приводит к ошибочным результатам, в связи с тем, что происходит захватывание гидроокиси осажденным сульфатом бария [c.116]

Включение примесей в состав осадка гидроокислов происходит вследствие а) соосаждения гидроокислов с соответствующими основными солями и б) ионообмена между гидроокислами и раствором. В начальной стадии осаждения превалирует первая причина. В состоянии равновесия количе ство щелочных ионов, входящих в состав осадка, определяется составом окружающего маточного раствора. [c.80]

Для уменьшения соосаждения катионов, например Mg + и a , осаждение необходимо вести в более кислой среде, если же осаждение ведут в щелочной среде, то выгодно обеспечить присутствие возможно большего количества катионов NH4 , которые адсорбируются преимущественно на отрицательно заряженных частицах, заряды которых обусловлены ионами гидроксила ОН , что позволяет при прокаливании легко их удалить в виде воды и аммиака. Во многих случаях, при очень точных анализах, как наиболее надежное средство очистки осадка от примесей рекомендуется многократное переосаждение или предварительное пропускание анализируемого раствора через колонку подходящего адсорбента, например ионообменной смолы. Процессы адсорбции на ионообменных смолах обратимы и тесно связаны с величиной pH раствора. Например фосфат- и сульфат-ионы, мешающие определению щелочных металлов, могут быть разделены на катиониты в Н-форме. При этом все мешающие анионы уходят в фильтрат, а катионы задерживаются на ионите. Катионы с колонки катионита затем вытесняют раствором NH4 I. Из полученного фильтрата избыток NH4 I удаляют выпариванием и в остатке определяют щелочные металлы весовым путем. Весовому определению полуторных окислов [железа (И ) и алюминия] мешают фосфат-ионы, которые также не задерживаются катионитом в Н-форме. Адсорбированные катионы железа (HI) и алюминия затем вымывают 4 н. НС1. [c.369]

Меченые атомы применяют при радиометрическом титровании, когда радиоактивный индикатор (меченые атомы), добавленный в титруемый или титрующий раствор, собирается образующимся осадком (метод осаждения). Конечная точка титрования определяется по исчезновению или появлению радиоактивности раствора над осадком. Радиоактивный индикатор может быть также извлечен из раствора путем экстрагирования соответствующих соединений органическим растворителем. Предложено титровать соли цинка или ртути, меченные изотопами и Hg хлороформенным раствором дитизона. Измеряется радиоактивность как водной, так и хлороформенной фазы. Извлекаемое соединение должно иметь высокую устойчивость (малую константу нестойкости) и большой коэффициент распределения. Радиоактивные индикаторы позволяют определять растворимость солей, процессы ионного обмена и соосаждения. [c.571]

Концентрирование соосаждением по второму способу (осаждение части макрокомпонента) выполнимо при условии, если микрокомпонент образует с осадителем менее растворимое соединение, чем макрокомпонент. При этом микрокомпонент может переходить в осадок одновременно с коллектором, в результате образования собственной твердой фазы или замещения ионов макрокомпонента в структуре твердой фазы (во всем объеме или только на поверхности). В первом случае возможность концентрирования микрокомнонента в основном определяется и зависит от отношения произведений растворимости компонентов [5]. Во втором случае, когда микрокомнонент поглощается осадком в результате ионообменной реакции, распределение компонентов между фазами при достижении равновесия описывается уравнением закона действующих масс [6, 7]. Вид такого уравнения зависит от заря- [c.108]