Равновесные эксперименты в тонком слое

ИСХОДНОЙ концентрации с помощью ячейки для искусственного образования границы. В этой ячейке имеются тонкие капиллярные бороздки, вытисненные на перегородке, разделяющей части ячейки. Эти бороздки соединяют между собой две части ячейки, так что при разгоне ротора растворитель из одной части постепенно перетекает в другую, образуя слой над раствором. Такая процедура обычно осуществляется в низкоскоростных равновесных экспериментах, когда трудно наблюдать отрыв границы седиментации от мениска. На фиг. 22, Б изображена седиментационная диаграмма равновесного эксперимента при большой скорости вращения, при которой около мениска не остается растворенного вещества. При малой скорости вращения отрыва растворенного вещества от мениска не происходит (фиг. 22, В). [c.104]

Ответ. Простейший способ — вместо метода Арчибальда использовать равновесный эксперимент в ячейке с тонким слоем. Этот опыт, однако, займет больше [c.230]

Достоинства хроматографических способов измерения физикохимических величин становятся особенно ясными при сравнении статических и хроматографических способов измерения равновесных величин, например растворимостей паров. В статических методах используют большое количество растворителя вследствие малых скоростей массопередачи равновесие устанавливается медленно. Метод определения концентраций растворимого компонента в газовой и жидкой фазе относительно нечувствителен и, как правило, пригоден для определения только одного компонента или небольшого числа компонентов. Напротив, в хроматографическом методе используют небольшое количество растворителя — неподвижной фазы, нанесенной тонким слоем на поверхность инертного носителя. Развитая поверхность и небольшая толщина пленки растворителя обеспечивают большую скорость массопередачи и, равновесие устанавливается быстро. Точность измерения величин растворимостей возрастает за счет многократности установления равновесия в хроматографической колонне. Для измерения растворимостей требуется малое количество компонента. В ходе одного опыта можно определить растворимость нескольких десятков веществ. Среднее время, приходящееся на измерение растворимости одного компонента, составляет десятки секунд или несколько минут, тогда как в статических измерениях растворимости время эксперимента достигает нескольких часов или десятков часов. [c.3]

Л. Вид интерферограммы при использовании ячейки для искусственного образования границы. Количество полос, пересекаемых в направлении от растворителя к раствору, пропорционально концентрации раствора. В- Седиментациониая диаграмма, равновесного эксперимента с тонким слоем и при большой скорости вращения. Растворенное вещество полностью отошло от мениска. Каждая из набора параллельно смещенных полос в области Х — представ.пяет собой кривую смещения полосы (пропорционально концентрации) в зависимости от расстояния до оси вращения. Плато на кривой смещения в районе X отвечает нулевой концентрации растворенного вещества. Подобные седиментограммы характерны для высокоскоростного метода Ифантиса. В. Вид интерференционных полос в случае низкоскоростного равновесного эксперимента. Как и в случае В, кривые в области Х — У изображают смешение полос (пропорциональное концентрации) в радиальном направлении. Однако в отличие от случая Б концентрация в области мениска не равна нулю. В этом случае требуется дополнительное вычисление или эксперимент, чтобы определить положение, соответствующее нулевой концентрации. Буквами БЯ обозначены полосы, полученные от балансировочной ячейки (гл. П1). Слой растворителя несколько перекрывает слой раствора как слева, так и справа. Для образования четкой границы (мениска) около дна ячейки в случаях и В использован слой фторуглеродного масла [c.103]

В 1964 г. Иевлева [18] исследовала реакцию водорода с графитом в трубках при давлениях от 13 до 44 атм в интервале температур от 1800 до 2600 °К. Автором была использована методика отбора пробы с быстрой закалкой обычно наблюдалось, что содержание метана в продуктах составляло от 80 до 100%, в то время как содержание непредельных углеводородов, состоявших из ацетилена и этилена, было меньше 20%. Величина отношения С/Н в этих экспериментах колебалась от 0,01 до 0,04 и совпадала с точностью до множителя 2 с расчетными равновесными значениями. При вводе чистого водорода в графитовую трубку последняя подвергалась эрозии на небольшом участке, как только газ нагревался до температуры реакции, но затем водород проходил через трубку, не реагируя с ней. Если же в трубку подавалась смесь метана с водородом, происходило осаждение углерода около входа трубки, а до половины длины трубки вдоль нее образовывался тонкий слой углерода постоянной толщины. Было установлено, что диаметр трубки изменялся только у входа в нее, и, следовательно, равновесие устанавливалось перед выходом из трубки. Определенные Иевлевой величины отношений С/Н хорошо согласовывались со значениями, которые получили Плустер [c.163]

А. В. Верное. Идея о прямом вычислительном моделировании молекулярных систем далеко не нова, но только благодаря стремительному развитию электронно-вычислительной техники появилась возможность проведения расчетов для достаточно сложных объектов, которые можно рассматривать как адекватные модели реальных адсорбционных систем. Современные методы вычислительного эксперимента можно использовать для исследования таких тонких эффектов, как влияние энергетической неоднородности поверхности на строение адсорбционого слоя, изучения структуры поверхностных фаз и т. д. Как отмечается в докладе А. Г. Гривцова, одним из наиболее перспективных в этом смысле является численный эксперимент динамического типа, позволяющий получить не только равновесные величины, но и сведения о динамике системы. [c.89]