Аминоизоксазолы

Описаны синтезы формамидинов из производных 5-аминопи-разола [58], З-амино-Д -пиразолина [59], 2-аминопиримидина [60] и 3-аминоизоксазола [61]. [c.139]

Следует учитывать, что образующиеся имииооксазолидиноны вступают далее в реакции с изоцианатами, превращаясь в соответствующие мочевины [6321. Синтез 5-аминоизоксазолов подробно описан в работах [1, 423, 632, 634], поэтому рассмотрим только реакции, приводящие к 3-аминонзоксазолам. [c.69]

По данным [636, 637], нитрилы 3-кетокарбоновых кислот взаимодействуют с гидроксиламином с получением 3-аминоизоксазолов. Здесь [c.69]

Ацетиленовые нитрилы также применяются в синтезе 3-аминоизоксазолов [1, 632, 640, 650—652], причем здесь наблюдаются закономерности, отмеченные для замещенных акрилонитрилов. Это объясняется тем, что галоген-, алкокси- и другие производные акрилонитрилов в условиях реакции могут генерировать цианацетилены. Незамещенный гидроксиламин с ацетиленовыми и алленовыми нитрилами дает 5-аминоизоксазолы [652, 653]. При нагревании фенилцианоацетилена с гидроксиламином в спирте образуется смесь З-амино-5-фенил- (24 %) и [c.71]

Аминоизоксазолы используются в качестве полупродуктов тонкого органического синтеза [646, 651], бактерицидов [649, 651] и гербицидов [654, 655]. [c.71]

Аминоизоксазолы с алкильными заместителями предложены для получения сульфамидных препаратов [655, 671] и пестицидов [654]. В сните-зе 5-аминоизоксазолов можно также использовать этиленовые [673] и ацетиленовые нитрилы [673-677]. Присоединение. гидроксиламина к 0-заме-шенным акрилонитрилам идет преимущественно по С=С-связи с образованием аддуктов (5.36) [c.104]

Большую роль В синтезе 5-аминоизоксазолов играют замещенные акри-лонитрилы, содержащие в -положении нуклеофильную грушту, способную замещаться в реакщмх ирисоедниения - отщепления на остаток гидроксил- [c.104]

Интересные закономерности установлены при изучении реакции о-бром-/3-гликозилакрилонитрила (5.43) с гидроксиламином и некоторыми его производными [694,695]. Фактором, определяющим направление превращения, является защита Н-функции гидроксиламина. Со свободным основанием образуются производные 5-аминоизоксазолов [c.106]

По данным [697], 5-ам11ноизоксазол можно получить окислением нитрила /З-аминопропионовой кислоты 30%-ным пероксидом водорода при нагревании в метаноле. Хотя выход 5-аминоизоксазола составляет 17 %, метод представляет интерес вследствие доступности исходного сырья. Применение вольфрайата натрия повышает выходы 5-амино-4-метил- и 5-амино-З-метил-изоксазолов до 40—50 % [686]. [c.107]

Хлорангидриды гидроксамовых кислот (5.44) содержат подвижный атом галогена, который легко обменивается на остаток метиленактивного Нитрила [701-707] с образованием промежуточных а-щ1анокетокснмов (5.45), имеющих, как лравило, в а-положении второй сильный электроотрицательный заместитель Z. Такое взаимодействие с последующей циклизацией ведет к замещенным 5-аминоизоксазолам (5.46). Метод перспективен при получении -аминоизоксазолов -с различными электроотрицательными заместителями в положении 4. В случае трег бутилового эфира циануксусной кислоты в качестве конденсирующего агента используется гидрид натрия [705] [c.107]

Изоксазолы (5.50) со свободным положением 3 раскрывают кольцо под действием оснований. Возникающие при этом в-цианокетоны с различными реагентами дают новые гетероциклические системы. В частности, взаимодействие их с гидроксиламином приводит к 5-аминоизоксазолам [c.108]

Производные 4-иминодиоксоланов [579] и 5-аминоизоксазолов [682, 683, 702] являются гербицидами или полупродуктами их синтеза. Например, [c.116]

Аминоизоксазолы диазотируются при действии изопентилнит-рита с образованием соответствующих диазосоединений, разложение которых приводит к 5-изоксазолильным радикалам (188) [100]. Эти радикалы могут быть превращены (EtOH — Си) в изоксазолы с незамещенным положением 5 или зафиксированы действием иода в виде 5-иодпроизводных. Взаимодействие радикалов с ароматическими соединениями приводит к 5-арилзамещенным. [c.485]

Нуклеофильное депротонирование положений 3 и 5 в изоксазолах происходит необратимо (в случае изотиазолов оно обратимо) и приводит к расщеплению кольца (схемы 95, 96). Эта лабильность по отношению к нуклеофилам отличает изоксазол от других азолов и пиридина [101,102]. Бо всех случаях происходит разрыв связп N—(Э. 5-Аминоизоксазол расщепляется метоксид-ионом с образованием а-цианоацетамида. Лабильность гетероцикла резко возрастает при наличии электроноакцепторных заместителей (схема 97) [101, 102] или в случае кватернизации (схема 98) [101, 102]. [c.489]

В случае 2-аминоизоксазола отмечены лишь незначительные пики ионов [М-—СОЫН]+ и [М—С0ЫН2] + , образование которых может быть связано с наличием аминогруппы. Кстати, [c.136]

Подобную перегруппировку, приводящую к 2,5-дизамещенным тетразолам, претерпевают в присутствии щелочи 3-диазоаминоизоксазолы, которые получаются сочетанием солей диазония с 3-аминоизоксазолами [189] [c.31]

Гетероциклы, содержащие азот и кислород. Нитрильная группа может вступать во внутримолекулярное взаимодействие и с оксигруппой, входящей в состав оксимной группировки. Реакция приводит к образованию 5-аминоизоксазолов. [c.109]

Для получения 5-аминоизоксазолов р-кетонитрилы или их производные по карбонильной группе обрабатывают гидроксиламином 158-162 3 присутствии щелочнкх катализаторов или в отсутствие каких-либо добавок, в водной или водно-спиртовой среде. Предполагают, что вначале образуется оксим, а затем гидроксильная группа оксима реагирует с нитрильной группой, например [c.109]

В качестве исходных соединений, взаимодействие которых с гидроксиламином приводит к 5-аминоизоксазолам, были использованы также нитрил пропиоловой кислоты эфиры а-циано-р-алкоксиакриловой кислоты алкоксиметиленмалононитри- [c.109]

На взаимодействии нитрильной и оксимной групп основан новый метод синтеза 5-аминоизоксазолов из олефинов, нитрозилхлорида и цианидов щелочных металлов [c.110]

Дибромзамещенные нитрилы в тех же условиях дают с окси-мочевиной 3-аминоизоксазолы з [c.168]

Необходимые для синтеза гербицидных препаратов 5-алкил-(арил)-З-аминоизоксазолы можно получать по схеме (13) [157-160] [c.542]

Необходимый для реакции (18) аминоизоксазол может быть синтезирован из аммиака и 5-хлоризоксазола. [c.544]

Частичное отнесение для изоксазола предложили итальянские исследователи [117, 172] многие замещенные изучали Катрицкий и Боултон [449] (см. табл. XXVII—XXIX). Частоты валентных колебаний кольца повышаются с увеличением числа заместителей в аминоизоксазолах наблюдается взаимодействие валентного колебания кольца вблизи 1600 см - и деформационного ножничного [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология