Замораживание структуры

Переход в твердое состояние в этом случае не связан с замораживанием структуры и происходит выше температуры структурного стеклования. Такой переход эластомеров из высокоэластического в твердое состояние можно назвать механическим стеклованием [20—24]. [c.111]

II, — это поверхность идеальной решетки. Реальная решетка содержит значительное количество дефектов. Появляются свободные вакансии или лишние атомы (ионы) в междоузлиях. Те и другие могут быть присущи решетке при данной температуре или появляются в результате термической обработки и замораживания структур до наступления равновесия. Безусловно можно ожидать, что аналогичные дефекты имеются и на поверхности. Однако здесь мы тоже не можем экстраполировать состояние в объеме на состояние поверхности. Согласно закону Гиббса, равновесие между объемной фазой и поверхностью будет определяться тем, вызывают ли искажения увеличение или уменьшение энергии поверхности.. [c.157]

ЖК полимера [59] или аморфном полимере [60]. Центр симметрии в таких твердых растворах устраняют путем приложения постоянного электрического поля при температуре выше температуры стеклования с последующим замораживанием структуры в стеклообразном состоянии. [c.208]

Из упругого состояния полимер можно вновь перевести сначала в высокоэластическое, а затем и в вязкотекучее состояние либо увеличением периода действия силы 0 (или уменьшением частоты), либо уменьшением времени релаксации т, что достигается повышением температуры. Следовательно, природа перехода полимера из высокоэластического деформационного состояния в упругое, как и природа структурного стеклования, молекулярно-кинетическая и определяется теми же процессами молекулярных перегруппировок. Однако переход в упруготвердое состояние не связан с замораживанием структуры и происходит в структурно-жидком состоянии системы, т. е. выше Гс. Таким образом, под стеклованием в силовых полях или механическим стеклованием следует понимать переход полимеров из высокоэластического в упруготвердое состояние, не связанный с их структурным стеклованием. При охлаждении расплава полимера вначале происходит механическое стеклование, а затем и структурное. Учет различия между процессами механического и структурного стеклования позволяет устранить неясность в механизмах стеклования полимеров под действием внешних сил и при их отсутствии. Температуры структурного Гс и механического стеклования Гм независимы между собой, так как первая зависит от скорости охлаждения, а вторая —от времени действия силы 0 или частоты упругих колебаний V. [c.43]

СТЕКЛОВОЛОКНИТЫ, см. Волокниты. СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ, твердое а.иорфное состояние в-ва, получающееся в результате глубокого переохлаждения жидкости. С.с. неравновесное, однако в-во в этом состоянии может существовать длит, время. При глубоком переохлаждении жидаости неограниченно снижается подвижность составляющих ее частиц (атомов, молекул) и происходит замораживание структуры ближнего порядка жидкости. Стеклообразные в-ва в отличие от жидкостей сохраняют свою форму и не способны к необратимой деформации под действием внещ. сил. [c.425]

Лазоский и Гобс считают, что при ориентации происходит замораживание структуры, вызываемое снижением гибкости цепных молекул и обеднением конфор-мационцого набора. Это противоречит концепции об изменении проницаемости за счет повышения плотности структуры при ориентации полимеров. Авторы показали, что при одинаковой плотности полиэтилентерефталатные [c.150]

На рис. 7 схематически показано изменение гиббсовой энергии при охлаждении аморфного полимера с разными скоростями. На этом рисунке (в отличие от идеализированного рис. 4) и для аморфного, и для кристаллического полимера изображен более реальный ход энергии. В частности, учтен тот факт, что при температуре стеклования происходит замораживание структуры полимера и поэтому его энтропия становится пренебрежимо малой. [c.31]

Из сказанного следует, что природа механического стеклования — перехода жидкости (полимера) из вязкого (высокоэластического) состояния в упругое, и природа структурного стеклования одна и та же и определяется одними и теми же процессами молекулярных перегруппировок. Однако при механическом стекловании переход в упруготвердое состояние не связан с замораживанием структуры и происходит в структурно-жидком состоянии системы, т. е. выше температуры структурного стеклования. [c.226]

В этом можно убедиться путем анализа зависимости удельных объемов кристалла, жидкости и стекла от температуры (рис. 31). Характер изменения свойств жидкости при переходе ее в стеклообразное состояние объясняется следующим образом. По мере понижения температуры структура расплава непрерывно изменяется. При всех температурах >tg расплав успевает переходить в состояние,соответствующее минимуму свободной энергии при данной температуре. Дальнейшее понижение температуры приводит к уменьшению подвижности частиц из-за нарастания вязкости и увеличению времени релаксации структуры. Ниже скорость установления структурного равновесия становится настолько малой, что расплав не успевает релаксировать к своему метастабнльному состоянию. Происходит замораживание структуры, свойственной ей при более высоких температурах. При рассмотрении свойств некоторых стекол используют понятие фиктивной температуры. Она соответствует той температуре, при которой пересекаются кривые изменения объема стекла и переох- [c.124]

Структурное С. п., рассмотренное выше, не связано с механич. воздействиями. При известных условиях (достаточно быстрые воздействия) высокоэластический полимер, а также низкомолекулярная жидкость ведут себя, как твердые упругие тела. Для низкомолекулярных жидкостей на практике трудно реализовать переход в упругое состояние, т. к. время релаксации т При темп-рах выше темп-ры плавления чрезвычайно мало (напр., для воды 10 i—10 i сек). Однако в полимерах кинетич. единицами являются сегменты цепных макромолекул, мол. масса к-рых почти на два порядка больше, чем мол. масса пизкомолекулярных жидкостей, что вместе с особенностями строения полимеров обусловливает значительно большие величины времен релаксации. Поэтому в полимерах переход из высокоэластич. состояния в упругое практически легко реализуется и аморфные полимеры с уменьшением времени действия силы 6 из вязкого состояния переходят в высокоэластическое, а затем — в стеклообразное. То же самое происходит и при понижении темп-ры, если 0 = onst. Из стеклообразного состояния полимер можно вновь перевести в высокоэластич. либо увеличением периода действия силы (уменьшением частоты), либо уменьшением времени релаксации, что достигается повышением темп-ры при 0 = onst. Таким образом, природа перехода полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние при уменьшении времени действия силы, как и в случае структурного стеклования, — молекулярно-кинетическая. Однако такой переход в стеклообразное состояние не связан с замораживанием структуры и происходит всегда выше Тg. Темп-ры структурного стеклования Тg и механич. стеклования не зависят друг от друга, т. к. первая онределяется скоростью охлаждения, а вторая — временным режимом механич. воздействия (временем 0, частотой колебаний со). [c.520]

Свойства изделий сильно зависят от того,-какая надмолекулярная структура фиксируется в процессе охлаждения, поэтому, изменяя режим охлаждения, можно получать изделия -с различными свойствами. В это1М отношении существует некоторая аналогия между пластмассами и закаливаемыми сталями. Разница в том, что замораживание структуры сталей вследствие высокой теплопроводности металлов успешно осуществляется быстрым охлаждением разогретой детали в охлаждающей жидкости (воде, масле и т. п.), а для пластмасс трудно обеспечить такое же, как для металлов, быстрое охлаждение из-за их низкой теплопроводности. Однако замораживание структуры оказывается возможным вследствие малой подвижности длинных молекул, обусловливающей большие времена релаксации. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология