Кристаллический порядок

Замкнутая система, обменивающаяся с окружающей средой энергией, но не веществом, способна к фазовым переходам в статическое, равновесное, упорядоченное состояние. Система характеризуется свободной энергией G = Н — TS, стремящейся к минимуму. При достаточно низкой температуре энтропийный вклад в свободную энергию становится малым и возникает, например, статический кристаллический порядок. [c.483]

С помощью уравнений (3-4)—(3-7) можно найти направления, которые соответствуют максимальной интенсивности рассеянного излучения. Однако, как и в случае рассеяния излучения рядом равноотстоящих друг от друга атомов (при условии, что кристаллический порядок в каждом из трех измерений сохраняется на протяжении нескольких сотен элементарных ячеек), только эти направления и являются направлениями, вдоль которых можно наблюдать рассеяние. [c.36]

Рефлексы более диффузны, чем в случае кристаллов. Это означает, что отражение происходит не точно под углом Брэгга [уравнение (3-7)], а в некоторых угловых пределах, более широких, чем для истинного кристалла. Происходит это потому, что кристаллический порядок распространяется на более коротких расстояниях, чем в случае истинного низкомолекулярного кристалла. [c.54]

Для полимеров характерен непрерывный переход по степени упорядоченности от идеального порядка — монокристалла — к абсолютно неупорядоченному состоянию, причем оценка степени упорядоченности может быть различной в зависимости от уровня размеров, для которого ведется наблюдение. Наиболее широко распространена оценка, основанная на применении метода рентгеноструктурного анализа. Опыты показывают, что для многих полимерных систем не наблюдается рефлексов, отвечающих существованию кристаллографической решетки. Такая ситуация имеет место, во-первых, для полимеров, которые в силу тех или иных причин (нерегулярного строения, стерических препятствий и др.) не могут кристаллизоваться. Кристаллический порядок отсутствует в расплавах полимеров, в которых кристаллографическая решетка разрушена тепловым движением. Наконец, в различных кристаллизующихся полимерах быстрым охлаждением может быть сохранена (зафиксирована, заморожена) неравновесная структура, [c.95]

То обстоятельство, что кристалличность полиэтилена определяется главным образом относительным содержанием боковых групп в цепи, не удивительно. Очевидно, что точки ответвлений, к которым присоединяются боковые группы, не могут так же легко входить в кристаллическую решетку, как правильно построенные строго линейные цепи. Следовательно, вблизи точек ответвления кристаллическое строение полимера нарушается. По мере увеличения относительного содержания боковых групп число точек ответвления возрастает и вследствие этого степень кристалличности заметно снижается. При особенно большом содержании боковых групп полиэтилен становится аморфным материалом просто потому, что его макромолекулы слишком нерегулярны, чтобы уложиться в правильный кристаллический порядок. Однако гомополимеры этилена не содержат достаточно большого числа боковых групп для того, чтобы полимер оказался полностью аморфным. [c.245]

Как уже отмечалось, молекулярная структура жидкокристаллических фаз является промежуточной между трехмерным кристаллическим порядком и неупорядоченностью изотропной жидкой фазы. Кристаллический порядок характеризуется дальним координационным порядком. Свойства кристаллического вещества, [c.16]

Степень кристалличности ПЭВД зависит от степени разветвленности. Характер этой зависимости представлен на рис. 7.23. Как показывают исследования сополимеров этилена с а-олефинами (пропиленом, бутеном-1, пентеном-1 и т.д.) на степень кристалличности влияет не только число боковых ответвлений, но и их длина [126-128]. Более длинные ответвления, при одинаковом числе ответвлений, в большей мере снижают степень кристалличности [рис. 7.24]. Наиболее сильное различие наблюдается между метильными и зтильными ответвлениями. Ответвления более длинные, чем этильные, отличаются от последних в меньшей мере, чем этильные от метильных. Очевидно, что белее длинные ответвления могут располагаться вдоль цепи молекулы и в меньшей мере нарушать кристаллический порядок. [c.144]

Считается, что спиральная молекула коллагена, состоящая из трех полипептидных цепей, в некоторых растворителях представляет собой длинную жесткую палочку [27]. Фукада и Дейт [28] измеряли динамические жесткость и вязкость, а также вязкость в стационарном потоке растворов коллагена в разбавленной дихлоруксусной кислоте при концентрациях 0,5—2,0 г/мл. Сильная зависимость жесткости от концентрации была приписана гелеобразной природе растворов, обусловленной ассоциацией палочкообразных молекул в пачки, в которых может существовать кристаллический порядок. Эти пачки служат сшивками, что придает растворам сетчатую структуру. [c.262]

Как же тогда определить кристаллический порядок Рассмотрим схему искаженного кристалла на рис. 45, который мы использовали для пояснения влияния деформации кристаллической решетки на спектр фононов. Изображенная на этом рисунке система атомов не обладает пространственной периодичностью, и элементарные ячейки в разных ее участках отличаются размером и формой однако она все же воспринимается как изображение испорченного кристалла. Мы упорядочиваем эту систему, вводя некоторую криволинейную сетку, описываюп ую в каждой точке пространства вполне определенную кристаллическую структуру. Следуя вдоль такой сетки, всегда можно установить связь локального ближнего порядка с таковым в любой части кристалла. Точечные дефекть не нарушают об-ш,ей структуры сетки. [c.268]

Обработка экспериментальных данных. Результаты изучения механического поведения сверхориентированных образцов ЛПЭ можно интерпретировать с привлечением вышеописанной модели статистического распределения межкристаллитных мостиков. В этой модели кристаллический порядок обеспечивается теми последовательностями (см. рис. 1.37), которые включают две или более ламели (т. е. /г 2). Наиболее простое представление механического поведения может быть осуществлено с помощью модели Такаянаги (рис. 1.49), в которой эти связанные последовательности работают параллельно [c.52]

Наиболее резко кристалличность выражена при максимальной упорядоченности структуры, т. е. в случае крайних значений СЗ. Со значений СЗсЗ кристалличность уменьшается до тех пор, пока при значениях 0,6<СЗ< 0,8 кристаллический порядок не исчезает полностью, и полимер станет растворим в воде. [c.131]

Попытки кристаллизовать гелий закончились неудачей при атмосферном давлении он остается жидким вплоть до абсолютного нуля температуры. Затвердевает Не при давлении выше 25 атм. Уже то, что гелий остается жидкостью при абсолютном нуле, выдает роль квантовых эффектов. Классические жидкости с обязательностью кристаллизуются при низких температурах квантовой жидкость становится потому, что если она превратится в кристалл, нулевые колебания ее атомов будут столь велики, что разрушат кристаллический порядок. Большой величине амплитуды нулевых колебаний атомов гелия способствует слабое взаимодействие между ними (атомы Не инертны) к тому же у них относительно малая масса. Меру квантовости можно оценить. Соответствующий параметр носит название параметра де-Бура [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология