Оксид углерода (II) и изоцианиды

Обычно изонитрилы оказываются более сильными а-донорами, чем оксид углерода, и известны различные комплексы, например Ag( NR)4]+, [iFe( NR)6] + и [Mn( NR) ]2+, в которых я-связывание не играет существенной роли. Производные такого типа для оксида углерода неизвестны. Однако изоцианиды обладают я-акцепторными свойствами и поэтому способны образовывать за счет обратного донорного взаимодействия л-связи с металлами в низких степенях окисления. Качественным подтверждением этого является их способность образовывать соединения r( NR)6 и Ni( NR)4, аналогичные соответствующим карбонилам, а более количественные доказательства следуют из значений частот валентных колебаний sN, которые, подобно частотам v =o. заметно понижаются, если лиганд выступает в качестве л-кислоты. [c.565]

Оксид углерода (II) и изоцианиды [c.164]

Электронная структура изоцианидов аналогична структуре оксида углерода. На этом основании Гибер и одновременно Клагес пришли к заключению, что в комплексах металлов эти лиганды должны замещать друг друга. Эту идею им удалось подтвердить экспериментально. [c.167]

Известно также, что внедрение изоцианида протекает аналогично внедрению оксида углерода [475]. Алкильные комплексы платины и палладия вступают в ре- [c.182]

Характерным свойством переходных металлов -ряда является их способность образовывать комплексы с разнообразными нейтральными молекулами оксидом углерода, изоцианидами, замещенными фосфинами, арсинами и стибинами, оксидом азота, а также с различными молекулами, имеющими делокализованные л-орби-тали, такими, как пиридин, 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин. Существуют самые разные типы таких комплексов, начиная от бинарных нейтральных молекул, подобных Сг(СО)е или Ni(PF3)4, до комплексных ионов типа [Fe( N)5 0] , [Мо(СО)б1] , Mn NR)6]+ и [УрЬепз]+. [c.550]

Молекулы изоцианидов содержат полярную тройную связь, при этом атом азота образует четыре связи, а на углеродном атоме имеется неподеленная электронная пара. Изоцнанидиая группировка является по электронной структуре некоторым аналогом оксида углерода СО. Изонитрилы принадлежат к нуклеофильным реагентам. [c.602]

Реакции триорганилборанов с изоцианидами и с имеющим сходное электронное строение оксидом углерода ( С = 0+ С=0) относятся к тому же общему типу, что и реакции с илидами, за исключением того, что уходящая группа остается на месте после первой перегруппировки. Более того, образующиеся на первой стадии интермедиаты могут циклизоваться или димеризовать-ся, давая соединения с разделенными зарядами и способные к [c.403]

Изоцианиды имеют сходную с оксидом углерода электронную структуру. Вместе с тем они обладают большей основностью и менее летучи, чем оксид углерода, что способствует образованию комплексов с триорганилборанами. Такие комплексы способны претерпевать серию перегруппировок, лодобных тем, которые наблюдаются в реакциях с оксидом углерода. На схеме (162) приведена серия последовательных реакций, протекающих в отсутствие других реагентов. Реакции соёдидений бора с изоцианидами рассмотрены в обзорах [341]. [c.423]

Лиганды второго клас.са имеюг донорные атомы низкой электроотрицательности. На внешней электронной оболочке наряду с электронной парой имеются вакантные орбитали. Такие лиганды одновременно являются а-донорами и я-акцепторами. Они образуют с переходными металлами преимущественно координационные связи. Наиболее типичными представителями этого типа лигандов являются оксид углерода (И) и оксид азота (II), изоцианиды, цианидный ион. [c.134]

Подобно оксиду углерода и фосфинам, изоцианиды обладают как а-донорными, так и п-акцепторными свойствами и могут стабилизовать переходные металлы в состоянии низшей валентности. я-Акцепторные свойства изоциаиидов как лигандов сильнее, чем у фосфинов, но слабее, чем у оксида углерода. Кроме того, изоцианиды изоэлектронны оксиду углерода и имеют следующие резонансные формы [c.182]

При взаимодействии оксида углерода с комплексом 310) протекает реакция сочетания и образуются циклические кетоны П-винилундекадиен-3,7-он (455) итри-декатриенон-3,7,11 459) [530]. Аналогичную внутримолекулярную циклизацию комплекса 310) вызывает также изоцианид. Гидролиз циклических иминопроиз-водных приводит к тем же самым кетонам 458 и 459) [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология