Оксетаи

Реакция эпоксидов с илидами серы (оксетаны) [c.422]

Присоединение олефинов к альдегидам или кетонам (оксетаны) [c.422]

Бис (тетраметилен) оксетал З-карбоновая кислота [c.174]

Однако Роуз [55] сообщил об успешной полимеризации оксетана с образованием линейного полиэфира [c.305]

Примен. для синтеза поли-3,3-оис-(хлор-метил)оксетана. [c.661]

При гомолитич. присоединении А. к олефинам, инициируемом пероксидами или О2, образуются кетоны, при фотохим. р-ции А. с олефинами - оксациклобутаны (оксетаны), напр. [c.111]

В этой р-ции общий выход составляет 64% выход I в 1,6 раза больше, чем П. При использовании в р-ции вместо бензальдегида ацетофенона р-ция осуществляется более селективно (смесь содержит ок. 90% оксетана, соответствующего свод. I). [c.450]

В реакциях такого типа трехчленные гетероциклы, испытываю-щие большее напряжение, реакционноспособнее четырехчленных. Так, скорость реакции окиси этилена с гидроксил-ионом в 10 раза выше скорости аналогичной реакции оксетана. [c.374]

Безводный хлористый метил (100 мл) (примечание 1) конденсируют в трехгорлую колбу на 500 мл, помещенную в термостат с сухим льдом и снабженную мешалкой и трубкой для ввода газа. Затем добавляют сразу всю навеску (25 г) (примечание 2) чистого 3,3-быс-(хлорметил)оксетана. Термостат с сухим льдом убирают и смесь кипятят с обратным холодильником при —25°. Затем в систему вводят незначительное количество газообразного пятифтористого фосфора (примечание 3) после короткого индукционного периода начинается полимеризация. Обычно в ходе такой реакции твердый полимер осаждается за 15—30 мин. Однако иногда полимеризация протекает очень бурно, и возможен переброс реакционной смеси через холодильник. [c.9]

Спирты, содержащие в б-положении атом водорода, могут циклизоваться под действием тетраацетата свинца [173]. Обычно реакцию проводят при температуре около 80 °С (чаще всего при кипячении в бензоле), но реакция идет и при комнатной температуре, если реакционную смесь облучать УФ-светом. Тетрагидрофураны образуются с высокими выходами, однако четырех- и шестичленные циклические эфиры (оксетаны и тет-рагидропираны соответственно) получаются в незначительных количествах или совсем не образуются даже при наличии в у-и е-положениях подвижного атома водорода. Для циклизации использовались также смеси галогенов (Вг2 или I2) с солями или оксидами серебра и ртути (особенно с HgO и AgOA ) [174] и нитрат аммония-церия (НАЦ) [175]. Вероятным механизмом для реакции с тетраацетатом свинца представляется следующий [176] [c.84]

Реагент 74 взаимодействует с эпоксидами, давая оксетаны [596а], например [c.422]

Эта димеризация происходит настолько быстро, что кетен не дает р-лактонов с альдегидами и кетонами, за исключением тех случаев, когда реакция проводится при ннзкой температуре. Другие кетены димеризуются медленнее, н в качестве основного продукта димеризации получается не р-лактон, а цик-лобутенон (см. реакцию 15-48). Однако долю кетена, димеризу-ющегося в р-лактон, можно увеличить, добавляя катализаторы, например триэтиламин или триэтилфосфит (ЕЮ)зР [610]. 1,1-Диалкоксиалкены (ацетали кетенов) К2С = С(ОК )2 присоединяются к альдегидам и кетонам в присутствии 2пС1г, давая соответствующие оксетаны [611]. Оксетаны получены также из кетонов при действии иона МеЗО ( = МТз) СН2- [612]. [c.425]

Очевидно, триплетное состояние (л,л ) карбонильного соединения атакует основное состояние алкена с образованием 1,4-бирадикала, который затем циклизуется. Предпочтительная ориентация присоединения определяется стабильностью возможного бирадикала, например, как в реакции (6.35), где другой изомер оксетана (с соседней с кислородом группой СНз) составляет меньше 10% продукта. Аномальные кетоны, которые неактивны в реакции фотовосстановления (см. разд. 6.6), также неактивны и в оксетановой реакции. Далее, если триплетная энергия алкена ниже, чем у карбонильного соединения, происходит перенос энергии от карбонильной группы, что исключает образование оксетана. Алкилкетоны могут образовывать оксетаны через первое возбужденное синглетное состояние (п,п ). [c.173]

Хотя полимеризация эпокспдов ведет начало от ранних работ Штаудингера, оксетаны (четырехчленные циклические окисн) были детально изучены только недавно. Материнское соединение — прон (окись триметнлена) перегруппировывается в кислой среде по схеме [c.305]

При нагревании (100°С, 23 ч) смеси эпихлоргидрина или бис(хлорметил)оксетана с измельченным KF в присутствии 1,2% (мол.) 18-крауна-6 хлор обменивается на фтор. Образуются эппфторгидрин (выход 60%) и смесь З-фторметил-3-хлорметилоксетана с 3,3-бис(фторметил)оксетапом [53]. [c.52]

ОКСЕТАНЫ ( 3-окиси), содержат в цикл I. Вступают в те же р-ции, что и олефинов окиси, но в более жестких условиях. Получ. нагреванием с концентриров. щелочью 7-галогенгидринов или сложных if- эфиров. Образуются при пиролизе (200—250 °С) карбонатов 1,3-диолов и фотохим. присоед. карбонильных соед. к олефинам. 3,3-бг/с-(Этил)оксе-тан обладает анестезирующим, седативным и I антиконвульсивным действием. См. также 3,3 6ис- Хлорметил)оксетан. [c.400]

Получают П. в осн. катионной полимеризацией 3,3-бмс-(хлорметил)оксетана в суспензии в орг. р-рителях или в массе [кат.-BFj и его эфираты, A1( 2Hj)3, смесь алюминийалкилов, где Alk = Сб - joi- В изделия перерабатывают литьем под давлением, экструзией (в т. ч. с раздувом), вакуум- и механопневмоформованием, мех. обработкой. Применяют для футеровки труб и фитингов листами П. толщиной [c.461]

При взаимодействии П.а. с избытком NHз в газовой фазе образуется акрилонитрил, при фотохим. циклоприсоединении к олефинам-проюводные оксетана, при р-ции с этанолом (кат. Ag- d-Zп-Zг, 225-235 С)-этилпропионат, напр. [c.108]

Аналогично из 1,3-галогенгидр1Ино1в получают и оксетаны. Катализируемая основаниями циклизация осуществляется не столь легко, как получение эпоксидов из 1,2-галогенгидринов. Если исходить из ацетатов галогенпроизводных соответствующих спиртов, выход [c.377]

Аналогичным образом могут быть заполимеризо-ваны и другие оксетаны [4, 5]. [c.10]

Необходимо отметить следующую особенность фрагментации четырехчленных гетероциклов. В масс-спектре азетидина (4а) есть пики обоих фрагментов, в спектре оксетана (46) - только пик иона [С2Н4] , а в спектре тиетана (4в) - только пик иона [С2Н4=8] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология