Гетероциклы четырехчленные

Гетероциклы систематизируют не только по природе и количеству гетероатомов в цикле, но и по размерам циклов (трехчленные, четырехчленные и т. д.), а также по природе связей насыщенные, ненасыщенные, ароматические. [c.314]

Гетероциклы могут быть образованы тремя, четырьмя, пятью, шестью и более атомами. Однако в соответствии с теорией напряжения (стр. 176, 310), гетероциклические группировки из трех и четырех атомов, так же как трехчленные и четырехчленные карбоциклические соединения, малоустойчивы. Наиболее прочны и поэтому чаще всего встречаются пятичленные и шестичленные гетероциклы. [c.411]

Циклизация бифункциональных цепей осуществляется путем нуклеофильного замещения функциональной группы, находящейся на одном конце углеродной цепи, группировкой, находящейся на другом конце. Этот процесс обратен реакциям размыкания цикла, свойственным трех- и четырехчленным гетероциклам. [c.376]

Гетероциклы, а также их производные, подразделяют на группы в зависимости от числа атомов, образующих цикл (трехчленные, четырехчленные, пятичленные, шестичленные и т. д.). В каждой из этих групп различают подгруппы с одним, двумя, тремя и т. д. гетероатомами, [c.412]

Группа 3 — гетероцикл с четырехчленным кислородсодержащим кольцом и СНз-группой в боковой цепи эта группа может занять относительно атома кислорода два положения. [c.54]

Многие особенности трех- и четырехчленных гетероциклов — непосредственное следствие напряжения их колец. Кроме того, имеет значение и способность гетероатомов реагировать в качестве самостоятельной группировки, особенно в условиях электрофильного катализа, что приводит к легкому размыканию цикла. Ну- [c.374]

В реакциях такого типа трехчленные гетероциклы, испытываю-щие большее напряжение, реакционноспособнее четырехчленных. Так, скорость реакции окиси этилена с гидроксил-ионом в 10 раза выше скорости аналогичной реакции оксетана. [c.374]

Четырехчленные гетероциклы с одним атомом кремния 412 [c.9]

Трех- и четырехчленные гетероциклы с одним атомом фосфора [c.376]

Величина азиридина (7,98) свидетельствует о том, что это более слабое основание, чем его четырехчленный аналог — азетидин (11,29), для которого эта величина представляет собой нормальную величину для ациклических аминов. Низкая основность наблюдается и в ряду кислородсодержащих гетероциклов, что было показано измерением их способности к образованию водородных связей. Вероятно, это объясняется напряжением, возникающим в трехчленных циклах, главным образом благодаря тому, что орбиталь их свободных пар носит в меньшей степени / -характер, чем нормальная л/Р-орбиталь атомов азота или кислорода и, следовательно, удерживается более прочно. Скорость пирамидальной инверсии для насыщенного атома азота в азиридинах гораздо меньше, чем для простейших аминов. Это обусловлено тем, что происходит дальнейшее повышение углового напряжения при регибридизации (-> 5р ) атома азота в переходном состоянии при инверсии. [c.656]

Неизвестно ни одного четырехчленного азотсодержащего гетероцикла с одной или двумя двойными связями в кольце. [c.65]

В настоящее время четырехчленные гетероциклы чаще всего получают реакцией циклизации. Однако первые синтезы сопровождались многочисленными осложнениями из-за очень небольшой [c.74]

Четырехчленные гетероциклы подвергаются многим превращениям, характерным для их низших гомологов (гл. 1), но, как правило, они менее реакционноспособны, что объясняется понижением напряжения в цикле. Таким образом, специфические химические свойства этих систем проявляются, в основном, в реакциях раскрытия кольца. В этой главе мы не будем вновь рассматривать процессы, не являющиеся специфическими для таких четырехчленных циклов. [c.86]

Четырехчленные гетероциклы реагируют с нуклеофильными реагентами со значительно меньшей скоростью, чем трехчленные. Например, оксетан раскрывается гидроксид-ионом в 10 раз медленнее, чем окись этилена [61]. С другими анионами для достиже- [c.89]

Наиболее сильно угловые напряжения отражаются на химических свойствах малых гетероциклов, в частности, они проявляются в легкости раскрытия цикла. Это основное свойство трехчленных гетероциклов (см. гл. 9). Для четырехчленных гетероциклических структур оно выражено гораздо слабее. [c.57]

Многие виды микроорганизмов выделяют вещества, которые Офаничивают рост микроорганизмов других видов или убивают их. Эти вешества, названные антибиотиками, могут быть также продуктами жизнедеятельности высших растений и животных и являются как бы химическими средствами зашиты. К настоящему времени известно более 10 тысяч природных и синтетических антибиотиков и уже более ста из них применяют в медицине, а также в сельском хозяйстве для защиты растений и животных от болезней. Их общее производство во всем мире превышает 50 тыс т в год. Большинство антибиотиков имеет весьма сложную структуру. Их история начинается с первого наблюдения гибели стафилококковых бактерий при контакте с зеленой плесенью Peni illium (1929 г ) и последующего выделения из нее действующего начала - пенициллина (1940 г.). Во время второй мировой войны пенициллин использовался в больших масштабах, хотя его строение было установлено лишь в 1945 г. с помощью рентгеноструктурного анализа Для ученых казалось невероятным, что этот антибиотик содержал четырехчленный р-лактамный цикл, так как в то время считали, что азетидиновые циклы чрезвычайно неустойчивы. Оказалось, однако, что именно этот гетероцикл является ответственным за антибиотическое действие не только пенициллина, но и целого ряда других, открытых много позднее групп природных и полу-синтетических антибиотиков [c.79]

Р-Лактамные антибиотики характеризуются наличием общего для всех представителей указанного структурного фрагмента, представляющего собой четырехчленный азотистый гетероцикл с карбонильной группой в а-положе-нии к атому азота. Главными представителями (а вернее сказать, типами) здесь являются пенициллины и цефа-лоспорины. [c.292]

Расщепление трех- и четырехчленных гетероциклов в значительной мере активируется действием кислот. Большинство реакций расщепления кольцевой С—N-связи оротекает успешно толь- [c.375]

Необходимо отметить следующую особенность фрагментации четырехчленных гетероциклов. В масс-спектре азетидина (4а) есть пики обоих фрагментов, в спектре оксетана (46) - только пик иона [С2Н4] , а в спектре тиетана (4в) - только пик иона [С2Н4=8] [c.118]

Описаны также енамины, у которых двойная связь входит в четырехчленный цикл, например LXXXVI [140] и LXXXVII fl31 ], или же атом азота входит в трехчленный гетероцикл. [c.20]

Химии гетероциклических соединений малых циклов посвящен обзор [6], в котором обсуждаются и амины, однако циклизация нитрилов как метод их синтеза не рассматривается. Имииы четырехчленных гетероциклов можно получить на основе изоцианатов [7]. [c.5]

Трех- и четырехчлениые гетероциклы с одним атомом селена 339 [c.9]

Трех- н четырехчлениые гетероциклы с одним атомом фосфора 376 [c.9]

Если трехчленные гетероциклы с атомом кислорода получают окислением перфторолефинов, то четырехчленные, как правило, формируются за счет циклоприсоединения олефинов к карбонилсодержащим соединениям при фото-инициировании. Таким подходом получены многие оксетаны с перфторалкильными группами [47, 48]. Можно использовать и кислоты Льюиса или фторид и хлорид алюминия [49-51], или фтористый водород [52]. Примеры образования фтороксетанов [2+2] циклоприсоединением приведены в табл. 8. [c.53]

Когда первичный алкиламин реагировал с интернальным перфторолефи-ном, имелось различие в зависимости от возможности внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, что дает гетероциклическое соединение, содержащее перфторалкильную группу. Первичный алкиламин представляется как би-нуклеофильный реагент с нуклеофильными центрами на самом атоме азота. Такие соединения с КН2 группой формируют четырехчленные гетероциклы и большое количество полициклических гетероциклов с одним атомом азота. [c.56]

Химия производных азета (четырехчленного азотсодержащего гетероцикла) до недавнего времени и особенно до 1940 г. привлекала сравнительно небольшое внимание исследователей. Это обстоятельство особенно заметно на фоне многочисленных работ в области пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклов, в частности пиррола, пиридина и их производных. [c.64]

Четырехчленные гетероциклы по химическим свойствам заметно отличаются от циклов меньших и больших размеров. Например, оксетан (I), азетидин (И) и тиетан (III) обычно более [c.74]

Синтезы некоторых четырехчленных гетероциклов осуществляют, исходя из двух бифункциональных соединений соответствующего строения. Например, циклоприсоединение карбонильных соединений к олефинам под действием света приводит через карбонильный п—> д -переход к образованию оксетанов [31]. Конкурирующие реакции наблюдаются, когда олефин содержит подвижные атомы водорода (в результате получают карбинолы или пц 1аконы) [c.81]

Гетероциклы типа 6 могут служить яркими примерами гетероциклических соединений второго типа, но не существует доказательства того, что плоская циклическая структура (которая формально содержала бы 6т-электронов) предпочтительна для этих соединений. Например, молекула озона нециклическая, а циклический триа-зиридин (6, X=Y=N HMe2 Z=N 02Et), хотя и был выделен, но стремится к быстрому раскрытию цикла, так как молекула содержит пирамидальные атомы азота [441. Из четырехчленных циклических систем типа 7 только дитиет (X=Y=S) стабилен, но нет доказательств ароматичности этой циклической системы. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология