Влияние электрического заряда на ковалентные радиусы

Влияние электрического заряда на ковалентные радиусы. Уменьшение ковалентного радиуса в ряду атомов С, N, О, F, образующих связи за счет орбит одного и того же слоя, может быть обусловлено увеличением эффективного заряда ядра, сопровождающего рост атомного номера. В соответствии с этим можно ожидать, что какие-либо причины, изменяющие эффективный заряд ядра, действующий на валентные электроны атома, будут изменять также ковалентный радиус атома. Основываясь на аргументах, приведенных в разделе Пв, можно установить, что если у атома с атомным номером Z имеется единичный положительный заряд, то ковалентный радиус этого атома изменяется, приближаясь к ковалентному радиусу атома с атомным номером Z+1 величина изменения составляет примерно половину разности между радиусами двух атомов. Отрицательный заряд должен оказывать противоположное влияние. Таким путем можно предсказать, что радиус азота с единичным положительным зарядом, например в ионе тетраметиламмония, будет [c.171]

При построении ионной решетки пользуются понятием ионного радиуса , с помощью которого учитывается влияние первых двух факторов. Ионы как частицы, несущие электрические заряды, могут оказывать поляризующее действие на ближайшие соседние ионы. В этом случае наружная электронная оболочка деформируется и сдвигается относительно ядра. Вследствие поляризации связи меладу ионами могут и не иметь полностью ионного характера, а до некоторой степени приобрести характер ковалентных связей. [c.27]

Штерн попытался учесть влияние специфической адсорбции на электрический потенциал, обусловленной действием ковалентных сил дополнительно к электростатическим силам. Так как радиус действия сил такой адсорбции соизмерим с размером ионов, это дает основание учитывать их только для иоиов, входящих в плотный слой Гельмгольца. Как видно из рис. И. 13, плотность поверхностного заряда противоионов можно разделить на две части плотность заряда обусловленного монопонным слоем, представляющим собой слой Гельмгольца, и плотность заряда диффузного слоя Гуи. Общая поверхностная плотность заряда двойного электрического слоя равна сумме поверхностиых плотностей зарядов плотного и диффузного слоев [c.60]

Рассмотрим проявление пространственных факторов. При образовании комплекса координирующие центры взаимодействующих молекул могут сближаться на расстояния от суммы вандерваальсовых (слабые комплексы) до суммы ковалентных (прочные комплексы) радиусов. Поскольку исследования ЯКР проводятся в твердом теле, весьма существенным будет проявление стерических эффектов. При этом очень большую роль будет играть как строение взаимодействующих молекул, так и их взаимное расположение в комплексе [3, 4]. Влияние стерических факторов можно в конечном итоге разделить на три типа. Во-первых, они могут препятствовать сближению молекул донора и акцептора, ограничивая возможность переноса электрона. Хотя дативные свойства донора в этом случае могут быть довольно высокими, степень переноса заряда будет невелика, т. е. проявляется влияние стерических эффектов на электронный фактор. Во-вторых, пространственные взаимодействия могут приводить к искажению геометрического строения молекул изменениям длин связей, деформациям валентных углов и т. д. Следствием этого будут изменения ионности связей, гибридизации центрального атома и т. д. Соответственно будут меняться и градиенты электрического поля этих атомов. В-третьих, пространственные влияния могут привести к деформации электронных оболочек исследуемых атомов за счет поляризации. Два последних фактора не связаны со степенью переноса заряда и имеют самостоятельное значение. [c.129]