Потенциалы некоторых комплексов меди

Наибольшей устойчивостью из положительных состояний окисления меди обладает Си". Соединения меди (III) являются сильными окислителями, хотя в последнее время устойчивые соединения Си" обнаружены в некоторых биологических системах так, образование комплексов меди(III) с белками снижает стандартный потенциал Си " от +1,8 В до +0,45—1-1,05 В [12]. Свободный ион Си+ склонен самопроизвольно диспропорционировать [ср. потенциалы переходов u +- u+ (+0,153 В) и u+->- u (+0,521 В)]. Однако соединения Си, такие, как малорастворимые в воде галогениды СиХ или комплексы, например [ u( N)2]", являются достаточно устойчивыми. [c.399]

Разделение и последовательное определение меди и никеля в растворе основано на различии напряжений разложения солей. Так, медь, стандартный потенциал которой (в паре Си +/Си) равен +0,34 в, восстанавливается на катоде значительно легче, чем никель, стандартный потенциал которого (в паре N +/N1) отрицателен ( ° = —0,23 в). При напряжении 2 в медь полностью осаждается на катоде даже из сильнокислых растворов, осаждение никеля в этих условиях не происходит. Для полного выделения никеля из раствора, оставшегося после выделения меди, необходимо не только повысить напряжение до 3—4 в, но и сильно понизить концентрацию Н+-ионов в растворе путем создания аммиачной среды. При этом Ы1 +-ионы превращаются в комплексные катионы [Ы1(ЫНз)4] +, остающиеся в растворе, а Ее +-ионы и некоторые другие катионы (если они присутствуют в растворе), не способные к образованию аммиачных комплексов, осаждаются в виде соответствующих гидроокисей и могут быть отделены фильтрованием. [c.444]

Таким образом, величина и знак скачка потенциала на границе металл — раствор соли зависят от природы металла, активности ионов в растворе и температуры. Поэтому металл может заряжаться относительно раствора как положительно, так и отрицательно. При концентрациях растворов, используемых в элементе Даниэля (1 М), цинковая пластинка заряжается отрицательно, а медная — положительно (в последнем случае часть ионов из раствора переходит на металл и около поверхности пластины имеется некоторое избыточное количество анионов). Но если очень сильно уменьшить концентрацию ионов меди в растворе, например, связав в комплексы путем добавления K N, то знаки заряда электродов изменятся на противоположные. В этом случае при работе элемента окисляться будет медь, а восстанавливаться — ионы Zn +. [c.217]

Лиганды, образующие внутрикомплексные соли, влияют на каталитическую активность соединений металлов двояким образом. Во-первых, блокирование иона металла затрудняет образование переходного комплекса, предшествующего катализируемому распаду гидроперекиси, во-вторых, комплексообразование изменяет окислительно-восстановительный потенциал иона (последнее в некоторых случаях приводит к увеличению каталитической активности металла) [102]. Эффективность хелатообразующих агентов в качестве стабилизаторов определяется природой примесей. Одни и те же лиганды могут уменьшить каталитическое воздействие меди, но увеличить его в случае железа или марганца [444.]. [c.127]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Подобно другим окислительно-восстановительным электродам сурьмяный подвержен действию окислителей и восстановителей [63]. Окислители сдвигают потенциал в сторону более положительных значений, а восстановители — более отрицательных. Замечена чувствительность сурьмяного электрода к анионам оксикислот (тартраты, цитраты), которые образуют комплексы с сурьмой [30, глава 6 77], метафосфатным и оксалатным анионам [62] и следам некоторых катионов. Например, Перли [59] обнаружил, что двухвалентная медь (0,5 вес. ч. на миллион) приводит к ошибке в 0,2 ед. pH. Комплексообразование может ухудшать характеристику электрода вследствие удаления окисной пленки с поверхности металла. [c.228]

Прибавлением веществ, образующих комплексы, например K N, можно уменьшить в очень сильной степени концентрацию ионов солей и, таким образом, сильно повысить по-тенциалы их выделения. Так, с помощью цианистого калия можно столь сильно увеличить потенциал выделения меди (например, до —0,7 в при некоторых условиях), что она будет выделяться вместе с цинком при одном и том же потенциале. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология